Carbene, 25 Die Phosphen-Umlagerung von Bis(diphenylphosphoryl)carben

✍ Scribed by Regitz, Manfred ;Bennyarto, Freddyan ;Heydt, Heinrich

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1981
• Tongue: English
• Weight: 423 KB
• Volume: 1981
• Category: Article
• ISSN: 0947-3440
• DOI: 10.1002/jlac.198119810610

✦ Synopsis

Abstract

Die Photolyse des durch Diazogruppen‐übertragung zugänglichen Diazomethylenbis(diphenylphosphanoxids) (5) in protischen Nukleophilen wie Wasser, Methanol und Piperidin liefert die Phosphinsäure 12a sowie deren Derivate 12b und c. Zwischenstufen der Reaktion sind das Carben 9 und das Phosphen 10. Der als Diastereomerengemisch 12b′/12b′' isolierte Phosphinsäure‐methylester läβt sich über den Silylester 13 in die Phosphinsäure 12a umwandeln. — Ungewöhnlich ist der Verlauf der Photolyse von 5 in Benzol in Gegenwart von Benzaldehyd (Bildung von 6, 18, 20, 21 und Benzil); eine Schlüsselrolle bei der Interpretation dieser Reaktion kommt dem Benzoylradikal zu.