Carbanionisch induzierte Skelettumlagerungen: Vom Dibenzo[a,e]cycloocten- zum Indeno[2,1-a]inden-Gerüst
✍ Scribed by Prof. Dr. Dieter Hellwinkel; Hans-Joachim Hasselbach; Frank Lämmerzahl
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1984
- Tongue
- English
- Weight
- 227 KB
- Volume
- 96
- Category
- Article
- ISSN
- 0044-8249
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✦ Synopsis
Singulett der Methoxy-Protonen. Bei der offenbar wenig gehinderten Rotation um die p-Phenylen-Achse gelangen die OCH,-Gruppen im zeitlichen Mittel in den Anisotropiebereich der beiden 1,3,5-substituierten Benzolringe. Bei -109°C ist die Hochfeldverschiebung immer noch ausgepragt ; alle Signale sind verbreitert. Kalottenmodellbetrachtungen zeigen, daD nicht alle sechs Methoxy-Gruppen von la gleichzeitig im Molekulinneren Platz finden. Dadurch wird verstandlich, daD l a nicht wie andere Neutralliganden imstande ist, anorganische Salze in lipophilen Phasen aufzulosen. Durch Methoxy-Spaltung von la rnit BBr, in Dichlormethan wird die farblose Hexahydroxyverbindung l b (Zers. 285°C) freigesetzt. l b fluoresziert im Licht der Wellenllnge 366 nm sowohl als Festsubstanz als auch in Dimethylsulfoxid-Losung intensiv hellblau. Die alkalische Losung ist kaum luftempfindlich. l b zeigt bei der FAB-Massenspektrometrie in Glycerin-Matrix einen signifikanten [ M + H]"-Peak[61. Im Hexaanion von l b ist nach Molekulmodellen eine oktaedrische Donorgeometrie fur Metallkationen vorgebildet ; bei der Komplexierung entsteht eine helical-chirale Konfiguration (Abb. 1). Abb. 1. Oktaedrischer Metallkomplex von lb.