Ca5Cl3(C2)(CBC): eine Verbindung mit Schichtstruktur und einer ungewöhnlichen Anionenkombination
✍ Scribed by Olaf Reckeweg; Hans-Jürgen Meyer
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1998
- Tongue
- English
- Weight
- 109 KB
- Volume
- 110
- Category
- Article
- ISSN
- 0044-8249
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✦ Synopsis
Berichte über ¹Calciummonochloridª [1] waren vor einigen Jahren für uns der Anlaû, Reaktionen in und mit Calciumchloridschmelzen zu untersuchen. Die farblosen Präparate von ¹Calciummonochloridª stellten sich als CaHCl, [2] die roten als Ca 3 Cl 2 C 3 [3] heraus. Das Synthesepotential von Calciumchloridschmelzen als Lösungsmittel für Graphit oder metallisches Calcium ist seit langem bekannt. Beim Auflösen von CaC 2 in einer CaCl 2 -Schmelze bildet sich Ca 3 Cl 2 C 3 mit dem C 4À 3 -Ion. Bei Reaktionen von Calcium mit den Elementen Bor, Kohlenstoff und Stickstoff in bestimmten Kombinationen in Calciumchloridschmelzen entstehen Verbindungen wie Ca 3 Cl 2 CBN mit CBN 4À -Ionen, [4] Ca 2 ClBN 2 [5] und Sr 3 (BN 2 ) 2 [6] mit BN 3À 2 -Ionen oder die Titelverbindung Ca 5 Cl 3 (C 2 )(CBC). [7] Bei Versuchen zur Herstellung von ¹Ca 4 Cl 3 BC 2 ª aus einer Calciumchloridschmelze entstand die neue Verbindung Ca 5 Cl 3 (C 2 )(CBC), die Acetylid-und Dicarbidoborat-Ionen enthält. Ein charakteristisches Merkmal der Struktur von Ca 5 Cl 3 (C 2 )(CBC) sind gewellte Schichten mit der Abfolge Cl-Ca-Ca. Auch am Habitus der Kristalle, die stets dünn und häufig miteinander verwachsen sind, erkennt man den schichtartigen Aufbau. Innerhalb der Doppelschichten aus Calciumionen liegen C 2À 2 -und CBC 5À -Ionen (Abb. 1). Die C 2À 2 -Ionen sind verzerrt oktaedrisch von Ca 2 -Ionen umgeben. Den ersten Ergebnissen der Röntgenstrukturanalyse zufolge befindet sich das C 2À 2 -Ion auf der speziellen Lage 8 f (in der Spiegelebene bei x 0) und weist eine extrem kurze C-C-Bindungslänge von 108 pm auf. Eine ähnlich kurze C-C-Bindungslänge von 109.