C-C-Verknüpfungsreaktionen als neue Syntheseroute für π-Allyl- und π-Butadienylrhodium- Komplexe
✍ Scribed by Dipl.-Chem. Ralf Wiedemann; Dr. Justin Wolf; Prof. Dr. Helmut Werner
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1995
- Tongue
- English
- Weight
- 367 KB
- Volume
- 107
- Category
- Article
- ISSN
- 0044-8249
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✦ Synopsis
Interessanterweise entsteht beim Zusatz einer katalytischen Menge von Dichloro(p-cymol)ruthenium(rr)rl zu einer Dichlormethanlosung von 2 bei Raumtemperatur tatsachlich das I ,2P-Azaphosphet 5 in einer Ausbeute von 95%! Der viergliedrige Heterocyclus 5 rnit vier n-Elektronen wurde vollstandig charakterisiert"]; die NMR-Daten ahneln denen des vor kurzem beschriebenen 1,2iS-Azaphosphets 6" ' 1 (a31P = + 52.3 ( 5 ) , +52,6 (6); 613Ca und p = +84.9 und + 192.4 (S), f92.4 und 181.7 (6)).
Insgesamt lassen diese Ergebnisse darauf schlieDen, daI3 das Azirin 2 entweder durch eine konzertierte [I + 21-Cycloaddition gebildet wird oder das kinetisch kontrollierte Produkt der schrittweisen Reaktion des stabilen Carbens 1 mit Benzonitril ist, wahrend das thermodynamisch kontrollierte Produkt das 1 ,225-Azaphosphet 5 ist. Unabhangig vom Mechanismus sollten diese Ergebnisse einen neuen Weg fur die Synthese einer Vielzahl von 2H-Azirinen aus kurzlebigen nucleophilen Carbenen eroffnen['81. Allgemeiner ausgedruckt: Nachdem bisher bekannte Reaktionen von kurzlebigen Spezies zum Nachweis der Existenz ihrer stabilisierten Versionen herangezogen worden sind, ist es nun wohl an der Zeit, die stabilisierten Derivate zur Entdeckung von neuen Reaktionen zu nutzen, die sich auf die kurzlebigen Spezies anwenden lassen.