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Bromation heterolytique du polystyrene en phase homogene—II. Etude cinetique de la bromation catalysee par SnCl4, SbCl5 et TiCl4

✍ Scribed by M. Camps; J.P. Montheard; F. Benrokia

Publisher: Elsevier Science
Year: 1991
Tongue: English
Weight: 578 KB
Volume: 27
Category: Article
ISSN: 0014-3057
DOI: 10.1016/0014-3057(91)90194-s

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✦ Synopsis

R6sam6----Nous avons 6tudi6 par voie cin6tique la bromation h6t~rolytique, en phase liquide homog6ne, du polystyrene (PS) par Br 2. Les catalyseurs sont des acides de Lewis (AL) SnC14, SbCI5 et TiCI4. L'6quation des vitesses est: v = k 4 [All ~ [Br 213 [PS] ou ~t = 1,22; 1,25; 2,0 pour SbC15, TiC14, SnC14, respeetivement, k~ s'aeeroit avecla fraction molaire en CH2 C12 dans le binaire cyclohexane--CH2C12. La r6activit6 du PS est tr6s proehe de celle du cum6ne, dans nos mesures cin&iques. Aucun "effect de proximit6" n'a pu &re d6cel& le voisinage d'un site brom6 n'a aucune influence sur la r6activit6 d'une unit6 constitutive styr6ne. Un m6canisme de bromation est propos6.

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R~am~-La bromation h6t~rolytique en solution de polystyr6ne atactique (M n = 45 000, M W = 77 000) a 6t6 6tudi~e. Le solvant a +t~ le CHIC1 z et le SnCI~ fi 30 °. De l'examen des spectres R.M.N. ~3C et ~H, il ressort que la bromation est r+gios~lective ~. plus de 95%. La bromation s'effectue en posi