Potentiokinetic and gaivanostatic techniques have been applied to the study of the breakdown of passivity of nickel in sodium hydroxide solutions, 0.001-5 N, with sodium chloride additions up to and including saturation, over the temperature range 25-275°C. The critical CI-/OH-ratio required for breakdown increases with the OH-ion concentration. The induction time for breakdown is dependent on the potential, the C1-/OH-ratio, and the OH-ion concentration; values in the range <0.1->2000 min were obtained. The effect of raising the temperature is to stimulate the attack up to 175°C but above this value the trend is reversed, the critical potentials move to higher values, and both the induction time and critical Cl-concentration were raised.
Passivation breakdown is accompanied by the precipitation of nickelous hydroxide over the whole temperature range, but the attack changes from the characteristic pitting at 25°C to more general attack at elevated temperatures, where metal is removed over an expanding area.
Zusammenfassung--Man untersuchte das Znsammenbrechen der Passivit~t yon Nickel in Natrium-hydroxydl6sungen (0,001-5 N) mit variiertem Zusatz yon Natriumchlorid bis zur Sattigungsgrenze im Temperaturbereich zwischen 25-275 °C mittels potentiokinetischer und galvanostatischer Methoden. Das kritische Verh~iltnis CI-/OH-, welches f'tir den Zusammenbruch notwendig ist, nimmt mit steigender OH--Konzentration zu. Die Induktionszeit des Zusammenbrechens ist abh~ingig vom Potential, vom Verhaltnis C1-/OH-und der OH--Konzentration; es wurden Werte im Bereich zwischen 0,1-2000 rain. erhalten. Bis zu 175°C wurde der Angriff durch die Temperaturzunahme gef6rdert, doch war oberhalb dieses Wertes ein gegenlaufiger Effekt festznstellen; die kritischen Potentiale verschoben sich zu h6heren Werten und sowohl die Induktionszeit als auch die kritische C1--Konzentration vergr6sserten sich.
Im gesamten Temperaturbereich begleitete den Zusammenbruch der Passivit~it eine Ausscheidung yon Nickelhydroxyd; die Art des Angriffs anderte sich jedoch yore charakteristischen Lochfrass bei 25°C zu einem allgemeineren Angriff bei h~heren Temperaturen, wo das Metall fiber gr6ssere Fl~ichen abgetragen wurde.