Bis(trifluoromethyl)sul!ine, (CF&C = SO: Addition Reactions with Amines, Alcohols, Hydrogen Halides, and Dienes Contrary to other sulfines, bis(trifluoromethy1)sulfine (bis(trifluoromethy1)methylene sulfoxide, 7) reacts with amines, alcohols, and hydrogen chloride yielding derivatives of the corresponding sulfinic acid (1 -3; 4-6,8,9 lO).By the reaction with hydrogen bromide the C-brominated sulfenyl bromide 11 and sulfinyl bromide 14 are formed via a redox reaction. 7 reacts with 2,3-dimethylbutadiene and cyclopentadiene to give the corresponding cyclic adducts 16 and 18, respectively, which with m-chloroperbenzoic acid could be oxidized to the cyclic sulfones 17 and 19.
Kurzlich berichteten wir iiber einige Darstellungsmethoden und erste Reaktionen von Bis(trifluormethy1)sulfin ([Bis(trifluormethyl)methylen]sulfoxid, 7)"-'). Wir stellen nun weitere, fur die Substanzklasse der Sulfine zum Teil ungewohnliche, Umsetzungen vor.
Prinzipiell kann der Angriff einer nucleophilen Verbindung auf Sulfine sowohl am Kohlenstoff-als auch am Schwefelatom erfolgen. Wahrend der carbophile Angriff jedoch auf Sulfine beschrankt scheint, die eine Abgangsgruppe am Sulfin-Kohlenstoffatom be~itzen*-~), oder zu Produkten fuhrt, die keinen Schwefel mehr enthalten5), ist der thiophile Angriff haufiger anzutreffen6-"). Auch wir konnten bei der Reaktion von 7 mit Nucleophilen bisher nur den thiophilen Angriff beobachten.
Reaktion mit Aminen
Sulfine werden haufig durch 1,2-Dehydrochlorierung von Sulfinsaurechloriden mittels tertiarer Amine hergestellt 'I), eine Methode, die eine gewisse Resistenz der