ZUSCHRIFTEN
aufweisen. Wahrend also uber den Marcus-Parameter des ET-Prozesses beurteilt werden kann, wie fruh der Ubergangszustand liegt, ist der Ursprung fur den Mechanismuswechsel C-ET -+ C-SUB in der Tatsache zu suchen, daD ein Multikonfigurationenproblem vorliegt, das durch VB-Mischung von mindestens drei VB-Konfigurationen charakterisiert ist["l.
Wir konnten hier zum ersten Ma1 eine strukturelle Grundlage fur die lange gesuchte ET/SUB-Dichotomie in einer Familie von Reaktionen zwischen Radikalanionen (A*-) und Alkylhalogeniden (RX) schaffen. Es scheint ein kontinuierliches Spektrum von Abstanden zwischen den Reaktanten im ET-TS vorzuliegen, wobei bei einem bestimmten Mindestabstand der Wechsel zum SUB-TS erfolgt. Die ET-Serie weist somit bis zum Mechanismuswechsel einen ET-TS mit unterschiedlich starker C-C-Bindung auf, von schwach in den Fallen c und f bis zu recht stark in Fallen wie a, d und i. Sicherlich wird das Theorieniveau einen EinfluD auf die genaue Lage des Ubergangsbereichs haben, aber wie dem auch sei, die geringe Breite der Zone weist auf jeden Fall darauf hin, da13 ET-TSs eine starke Bindung aufweisen und ihren SUB-Analoga strukturell sehr Lhnlich sein konnen. Die kritische Zone wird wohl von der Natur der A'-/RX-Familie abhdngen, so dab jede Familie ihre eigene charakteristische Ubergangszone und ihren eigenen Punkt maximaler Bindung fur den ET-TS aufweisen durfte.