Bicyclische Imonium -Verbindungen I1 l) Q u e c b i r ( I I ) -amtat-Dchydrierung tertiiter 2-A~a-bicyclo[2ff] octane*) **) Ans dem Pharmaz.-chem. h t i t u t der Technischen Hochschnle Kmlsruhe (Eingegangen am 28. Juli 1964) Tertiiire 2-Aza-bicyolo[2,2,2]octane werden mit Queckailber(I1)-scetat dehydriert, wobei in Ab-igkeit vom Substituenten R em Stickstoff (Ia-f) Imonium-Sdze gebildet werden oder Entalkylierung eintritt. Durch uberoxydation entstehen Laktame. Die Chemie der Enamine und Imoniumverbindungen hat in den letaten Jahren ateigende Bedeutung erlangt, da diese Verbindungsklassen wertvolle Auegangs-und Zwischenprodukte fih Synthesen liefern. Vor einiger Zeit haben wir iiber Imoniumverbindungen des 3-Alkyl-3-aza-bicyclo-{3,3,1]nonans1) berichtet. Struktur und Reaktionsweisen dieser Verbindungen werden weitgehend durch den EinfluJ3 sterischer Faktoren bestimmt. In Portfiihrung dieser Untersuchungen haben wir in der Reihe stickstoffhaltiger Bicyclen das 2-Azabicyclo[2,2,2]octan-System (111) naher untcraucht. a e r Synthesen tertiarer Basen dieses mit dem Triviahamen Isochinuclidin benannten Ringgeriistee haben wir bereits berichtet*). Das Interease, welches Briickenringaysteme in der Arzneimittelforschung in jiingerer Zeit gefunden haben, war zudem AnlaD, geeignete Startverbindungen fiir arzneimittelsynthetische Studien zu entwickeln. So wird uber Mannichbasen von 1113) in anderem Zusammenhang berichtet werden. Die m e rfiihrung in Enamine acheidet bei I11 ebenso am wie beim 3-Aza-bicyclo[3,3,1] nonanl). Zur Synthese von Imoniumsalzen etehen mehrere Moglichkeiten mu Verf i i p g 4 ) , die im Falle cyclischer Imoniumverbindungen gewiase Einschrankungen erfahren6). Die Synthesefuhrung zu tertiaren 2-Aza-bicyclo[2,2,2]octanen2) erlaubte es, sowohl die partielle Reduktion entsprechender Laktame als auch die Oxydation der tertiaren Basen auf ihre Eignung zur Gewinnung von Imoniumsalzen zu iiberpriifen. Fiir beide Moglichkeiten gilt die gleiche Forderung, die Reaktion a d der gewiimchten Stufe abzufangen. 4 ) Herrn Professor Dr. E. Bamnn ergebe.net zum 65. Geburtstag gewidmet. **) In Ausziigen vorgetragen a d dem IUPAC-Symposium in Prag (31.8. 1962), auf der Chemiedozententagung in Freiburg/Br. (28.4. 1964) und vor der Lendeapppe Beyern der Dtsch. Pharmaz. Gea. in Mthchen (3. 6. 1964). l ) Ala I. Mitt. diaeer Reihe gilt W.