Beziehungen zwischen elektronischer Struktur und NMR-Daten bei substituierten Piperidinoacetaniliden
✍ Scribed by Stephan Scholz; Günter Schwarz; Alfred Barth; Helmut Sprinz; Gerhard Hübner
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 2010
- Weight
- 345 KB
- Volume
- 15
- Category
- Article
- ISSN
- 0044-2402
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✦ Synopsis
meter nicht in die Rechnung eingehen. Dasselbe ist zu beachten, wenn man aus der Grole von D auf die relativen Anteile schlielen will, die sich z.B. an m-Produkt bei der Reaktion ergeben. So sollte der m-Produktanteil um so groler sein, desto groler der absolute Wert von D im Fall 1. ist, bzw. sollte mit der Grole von D der Anteil an o/p-Produkt im Fall 2. steigen. Da diese Anteile aber naturlich auch von der Art des elektrophilen Reagens abhangen, konnen derartige Aussagen nur bei einem jeweils bestimmten Reagens als Vergleich sinnvoll sein. Es ist aber doch erstaunlich, d a l die berechneten Beispiele zu recht vernunftigen Ergebnissen fuhren. Die qi wurden hierfur einmal den CI-SCF-Rechnungen (in n-Naherung) von Fraga und Melgarejo [4] zum anderen den AVE CI SCF-Rechnungen von Fraga und Carbo [5] entnommen (in beiden Fallen fur das neutrale Molekul). Die Anteile an m-Produkt der Nitrierung Y --C,H, + NO? + Y-C,H,-NO, + HQ entstammen einer Arbeit von Ingold [GI bzw. der dort angefuhrten Literatur. Die Rechenergebnisse sind den Tabellen zu entnehmen. Die Tabellen zeigen, d a l offenbar das All-Valenz-Verfahren sinnvollere Ergebnisse liefert, wenn auch diejenigen, die mit den pi aus dem CI-SCF-Verfahren in n-Nlherung erhalten wurden, noch befriedigen. Es sei abschlielend noch einmal betont, d a l es sich bei dem Dargelegten um einen Vorschlag handelt, dessen wahrer Nutzen erst durch eine Reihe weiterer Berechnungen und Uberlegungen erhartet werden kann.