Abstract
Alle Theorien der Viskositätszahl, Sedimentation und Diffusion, welche die hydrodynamische Wechselwirking der einzelnen Teile, des statistischen Molekülkanäels berücksichtigen, benützen die Beziehung R~jk~ = 1|j–k|^1/2^ für den quadratischen Mittelwert des Abstandes von irgend zwei Kettensegmenten j und k. Da nun in den meisten untersuchten makromolekularen Systemen beträchtliche Abweichungen von dieser Formel gefunden wurden, ist es nicht zu verwundern, daß diese Theorien unrichtige Werte für die molekularen Abmessungen liefern. Insebesondere ergeben sich aus der Viskosität andere Werte als aus der Sedimentation oder Diffusion.
Wenn man nun die experimentellen Werte der Viskositätszahl mit denen der Sedimentation oder Diffusion kombiniert, erhält man den effektiven Durchmesser des Knäuels und den hydrodynamischen Radius des Monomeren ganz unabhängig vom funktionellen Zusammenhange zwischen M und R. Für dieses Verfahren scheint die Brinkman‐Debye‐Buechesche Theorie besonders geeignet zu sein.
Die Methode wurde auf Polymethylmethacrylat in Aceton, Polyacrylonitril in Dimethylformamid und Polyisobutylen in Cyclohexan angewandt. Der effektive Durchmesser stimmt ausgezeichnet mit dem Wert aus der Lichtstreuung überein. Der scheinbare hydrodynamische Radius a~h~ des Monomeren sinkt sehr stark mit Mab, was durch den nicht‐Gaussschen Charakter des Knäuels richtig gedeutet werden kann.