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Bestimmung der Aktivierungsparameter bei Spironorcaradien-Spirocycloheptatrien-Gleichgewichten durch Linienformanalyse von1H- und13C-NMR-Spektren

✍ Scribed by Kausch, Michael ;Dürr, Heinz


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1978
Tongue
English
Weight
552 KB
Volume
111
Category
Article
ISSN
0009-2940

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✦ Synopsis


Eingegangen am 21. Februar 1977 Die Linienformanalyse der 'H-und 13C-NMR-Spektren wird zur Bestimmung der Aktivierungsparameter der Valenzisomerisierung von verschieden substituierten Spironorcaradienen zu Spirocycloheptatrienen 5 6 herangezogen. Wahrend die Aktivierungsparameter bei Dibenzospironorcaradienen 5a, b vergleichbar sind mit denen der einfachen Norcaradienderivate, treten bei den Daten der Tetrachlorderivate 5c, d erhebliche Abweichungen auf. Determination of Activation Parameters of Spironorcaradiene-Spirocycloheptatriene Equilibria by Line Shape Analysis of 'H and 13C NMR Spectra Line shape analysis of 'H and "C NMR spectra is used for the determination of activation parameters of the valence isomerization of substituted spironorcaradienes/spirocycloheptatrienes 5 S 6. Whereas the values obtained for the dibenzo-spironorcaradienes 5a, b are comparable with the data of simple norcaradiene derivatives, those of tetrachloro derivatives 5c, d show considerable differences. Die Valenzisomerie des Systems Cycloheptatrien/Norcaradien ist seit mehr als 100 Jahren ein faszinierendes Problem. In der letzten Zeit wurde mit dem Aukommen der Woodward-Hoffmann-Regeln diese Valenzisomerie als disrotatorische thermisch erlaubte Reaktion formuliert. Infolge des dadurch moglichen besseren Verstandnisses dieser Valenzisomerisierung 1 + 2 sind zahlreiche Arbeiten erschienen, die sichauf NMR-spektroskopischem ') R. B.


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