Berginisierung einiger heterocyclischer Verbindungen
✍ Scribed by Orlow, N. A.
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1931
- Weight
- 432 KB
- Volume
- 64
- Category
- Article
- ISSN
- 0365-9631
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✦ Synopsis
Zum Zwecke der Isolierung eines Farbstoffes wwde eine Kuppelung von Diazo-uracil-anhydrid m i t a-Naphthol nach folgender Vorschrift ausgefiihrt: Eine in der friiher beschriebenen Weise aus Amino-uracil hergestellte Diazo-uracil-Losung wurde, ohne zu filtrieren, in ejne I&sung von 1.4 g a-Naphthol Mol.) in 20 ccm n-NaOH gegossen. Die noch schwach alkalische Losung wurde nach und nach tief dunkelrot, und es schied sich ein rotbraunes, amorphes Produkt ab. Zum Zwecke der Reinigung wurde es in verd. Natronlauge gelost und mit Salzsaure ausgefallt., Trotz wiederholter Reinigung blieb der Farbstoff amorph. Er ist in Alkohol, n-und i-Butylalkohol, ferner in Pyridin loslich; es gelang jedoch nicht, ein einheitliches, krystallisiertes Produkt zu gewinnen. Das Praparat schmolz unscharf unter Aufschaumen bei 2700. In konz. Schwefelsaure war es rnit violetter Farbe loslich. Natiirliche Seide wurde in schwach alkalischer Losung hellrot angefarbt .
Die Versuche sollen fortgesetzt werden.
430. N. A. Orlow:
Berginiaierung ehiger heterocyclischer Verbindungen. [Aus d. Institut fur Xohlen-Forschung, Leningrad.] (Eingegangen am 25. Juli 1931.) \Vie vom Verfasser und seinen Mitarbeitern in einer Reihe von Arbeiten festgestellt wurde, umfaI3t die Berginisierung einen verwickelten Komplex von Reaktionen, die sich rnit dem Molekiil einer organischen Substanz b ei h oh e r Temper a t u r u n t e r h oh e m Was se rs t o f f -D ru c k vollziehen. Die grol3ere oder geringere Leichtigkeit, rnit der der ProzeB ablauft, h b g t vom Bau des Ausgangsmaterials ab. Als wesentliches Mittel zur Beschleunigung der Reaktion erweist sich die Auswahl des passenden Katalysators. Ein fiir gewisse Verbindungen wirksamer Katalysator kann fiir , andere zu schwach sein. So erwies sich Carbazol sogar nach 18-stdg. Erhitzen rnit Eisen-Tonerde-Katalysator als fast unverandert. Diphenylenoxyd zeigte unter analogen Be$ngungen auch eine solche Bestiindigkeit 1). Diese auBerordentliche Bestiindigkeit des 0 a r b a z o 1 s dient sogar als Mittel zu seiner Anreicherung und Isolierung aus Roh-Anthracen. Durch dessen Berginisierung lassen sich die das Carbazol begleitenden Beimengungen in fliissige Ole iiberfiihren, wahrend Carbazol unverandert bleibt2). Es erschien uns verlockend, durch Auswahl ein& geeigneten Kontaktsubstanz die Berginisierung auch der iibrigen Verbindungen zu verwirklichen und nach Xoglichkeit den Reaktions-Mechanismus zu verfolgen. In den friiheren Arbeiten iiber die Berginisierung von Kohle und Teers) wurde die hohe Wirksamkeit der Molybdan-Katalysatoren, insbesondere des Molybdansulfids, festgestellt. Die rnit Carbazol angestellten Versuche bestatigten dies vollig und zeigten, da13 Molybdhsulfid als Katalysator geniigend aktiv ist, um aus dem Carbazol-Molekiil Stickstoff in Form von Ammon i a k abzuspalten. Der zuriickbleibende (1) B. 62, 596 [rgzgl; vergl. a. Ztschr. angew. Chem. 39. 1r38--1143 [Ig26].
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