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Beiträge zur Synthese und Struktur der Tris(phosphonium)-methanid-Salze und ihrer Vorstufen

✍ Scribed by Schmidbaur, Hubert ;Strunk, Sven ;Zybill, Christian E.


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1983
Tongue
English
Weight
449 KB
Volume
116
Category
Article
ISSN
0009-2940

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✦ Synopsis


Eingegangen am 18. Februar 1983

Das aus Hexaphenylcarbodiphosphoran (1) und Chlordiphenylphosphan erhaltene Produkt [(Ph,P),CPPh,] @ C1@ (7) besitzt in Losung bei tiefen Temperaturen 31P-NMR-spektroskopisch inaquivalente Ph3P-Gruppen, was auf eine gehinderte Rotation der PPh,-Gruppe zuriickzufiihren ist. Dem Grundzustand entspricht eine Konformation mit dem freien Elektronenpaar am PItr- Atom in der P3C-Ebene. -Im Dikation [(MePh,P),Cl2@, als Diiodid 10 aus MePh,P=CH,, Ph,PCI und CH31 zuganglich, sind die drei MePh,P-Gruppen aquivalent (C,,-Symmetrie). Aus 7 und CH31 wird [(MePh2P)(Ph3P),Cl2@ 2 I @ (11) erhalten, und aus Ph3P = C(PPh,), (8) entsprechend [(MePh,P)(Ph,P)(Ph,P)C] @ I @ (13) und [(Ph,P)(MePh,P),C]'@ 2 I @ (12). -Cyclische Tris(phosph0nium)-methanid-Salze 14-16 entstehen aus 8 und 1,3-Dibrompropan, 1 ,4-Dibrombutan und 1,2-Bis(chlormethyl)benzol. Die analoge Reaktion von 8 mit 1 ,4-Dibrom-2-buten ergibt ein Produkt mit vinylsubstituiertem 1,3-Diphospholansystem 17.

Contributions to the Synthesis and Structure of Tris(phosphonium) Methanide Salts and Their Precursors