Beiträge zur Kenntniss der Naphtalinreihe

✍ Scribed by Graeff, Fr.

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1883
• Weight: 493 KB
• Volume: 16
• Category: Article
• ISSN: 0365-9631
• DOI: 10.1002/cber.188301602142

✦ Synopsis

420. Fr. areeff: Beitriige mu Kenntniss der lWpht8linreihe. III. Mittheilung. [Aus dem chemiechen Laboratorium der Univereitdit Freibnr g.] (Eingegangen a m 15. Augnet.) Die Einwirkung von rauchender Salpeteraliure auf die beiden isomeren Naphtonitrile ist von mir eingehender studirt, die Resultate dieser Untersuchungen an anderem Orte 1) ausfihrlicher beschrieben worden. Indem ich beziiglich aller Einzelheiten auf jene Abhandlung verweise, mijchte ich an dieser Stelle eine gedriingte Uebersicht des Thatskhlichen dieser Resultate geben. Rauchende SalpetersPure oder besser ein Gemisch von concentrirter und rother rauchender Salpeteraliure wirkt auf die Naphtonitrile nach zwei Richtungen hin ein, indem in den Nitrilen einerseita Wasseretoff durch die Nitrogruppe ersetzt, andererseita die Cyangruppe in die Carboxylgruppe iibergefiihrt wird. Diese beiden Phasen der 'Einwirkung verlaufen nicbt gleichzeitig neben einander, sondern nach einander, so zwar, dass zuerst Nitrirung, dann Vereeifung stattfindet. Diese zeitliche Aufeinanderfolge ist eine derartige, daas es mit Leichtigkeit gelingt , durch Unterbrecbung der Einwirkung zur gee& neten Zeit diese auf ihre erste Phase zu beschfinken. Man hat es in der Hand, je nach Wunsch Nitronaphtonitrile oder NitronaphtoBsinren sich bilden zu lassen. Es entstehen bei der Reaktion immer ausschliesslich Mononitroprodukte. Die Ausfiihrung geschah stets in der schon fiiii ein Gemisch der beiden Naphtonitrile (diese Berichte X I V , 1063) beschriebenen Weise. Die Reaktion wurde steta so geldtet, dass sich nur ihre erste Phase vollziehen konnte. Nach einiger Uebung ist es nicht schwierig, den zum Unterbrechen geeigneten Zeitpunkt zu erkennen. Im Allgemeinen verlanft die Einwirkung der beiden Isomeren in ganz gleicher Weise. Die p-Verbindung wird nur um etwas schwieriger nitrirt als die a-Verbindung, so dass es sich empfiehlt, bei ihrer Nitrirung etwas mehr rauchende Saure zur Anwendung zu bringen. Die beste Ausbeute an Nitronitrilen wurde bei der a-Verbindung erzielt, wenn auf 20 g Nitril 50 ccm rauchender Saure vom specifischen Gewicht 1.48 und 200 ccm concentrirter Saure vom specifischen Gewicht 1.3 zur Anwendung h e n . 9 Habilitatiowechrift, Freiburg 1883.