Salicin
Helicin ist zuerst von P i r i a ' ) und splter von H. Schiffa) durch Einwirkung von Salpetersaure vom spezif. Gew. 1,160 auf Salicin dargestellt worden. Ich habe auf verschiedene Weise versucht, die bisher wenig bekannten halogensubstituierten Helicine zu gewinnen, urn durch deren hydrolytische Spaltung glatter zu den halogensubstituierten Salicylaldehyden zu gelangen, als dies nach dem Verfahren von Visser') moglich ist.
Helicin: 4 C'8H160' + 3Ha0. Ehe ich das Chlor-, Brom-und Jodsalicin der Einwirkung der Salpetersaure aussetzte, habe ich, um den Verlauf der Reaktion an sich kennen zu lernen, das Helicin selbst zunachst dargestellt,. Zu diesem Zwecke brachte ich je 5 g Salicin mit 50 g Salpetersaure vom spez. Gew. 1,160, der nach Angabe von Schiff (1. c.) zwei Tropfen rauchender Salpeterslure zugesetzt waren, in einer Porzellanschale zusammen. Nach 2 stfindigem Stehen bei gewohnlicher Temperat& war alles Salicin in Losung gegangen, nach weiterem Verlauf einer Stunde erstarrte die ganze Masse zu einem Krystallbrei. Nach dem Absaugen und Umkrystallisieren aus heissem Wasser resultierte das Helicin in weissen, nadelformigen, bei 175O C. schmelzenden Krystallen. Die Analyse derselben lieferte Werte, die mit der P iri a' when Formel 4 ClaH" 0' f 3 HaO im Einklang standen: 1. 0,2721 g Substanz verloren bei 100-1130 C. 0,0129 g Ha0 2. 0,4603 g n 100-1130 C. 0,0211 g Ha0 3. 0,3524 g ,, ,, 100-1130 C. 0,0162 g Ha0 4. 0,3103 g , , iieferten 0,5969 g COB und 0,1678 g HaO. 1) Annal. d. Chem. 56, 64. a) Ibidem 159, 14. 8) Dieses Archiv 1897, 545. Arch. d. Pharm. CCXXXV. Bda. 8. Heft