Beitrage zur Kenntnis der atherischen Oele VI').
Von E d u a r d .Gildemeister und K a r l S t e p h a n .
(Eingegangen d. 3. XI. 1897.)
- Mandarinenol. Die erste Untersuchung des durch Pressung aus den Fruchtschalen der Mandarine, Citrus madurensu Loureiro, gewonnenen Oels wurde von d e Luca') im Jahre 1857 ausgefilhrt. Das Oel ging bei der Destillation beinahe vollstlndig bei 178O iiber. Das stark nach rechts drehende Destillat, welches nach einer Elementaranalyse frei von Sauerstoff war und die Zusammensetzung eines Terpens CloHle besass, absorbierte begierig gasformige SalzsLure unter Bildung eines festen Dichlorhydrats CloHla 2 HC1. Uer Siedepunkt im Verein mit dem Rotationsvermogen und der Flhigkeit ein krystallisiertes Dichlorhydrat zu bilden, liess uns in dern Terpen des Mandarinenols Rechts-Limonen vermuten, eine Annahme die sich durch die Untersuchung bestgtigte. W i r benutzten zu derselben 120g eines aus Messina bezogenen Mandarinenols von folgenden Eigenschaften: Spezifisches Gewicht 0,855 bei 15O. Drehungswinkel aD + 69O 54' bei 16O. Bei 175O begann das Oel zu sieden und ging bis auf einen kleinen Rest bis 179O uber. Die von 175-177O siedende Fraktion
(a D = + 76O 45') gab beim Bromieren in EisessiglGsung nach zweimaligem Umkrystallisieren bai 104-105° schmelzendes Limonentetrabromid. Beim Einleiten von Salzsaure in dieselbe Fraktion entstand das von d e L u c a erhaltene Additionsprodukt, welches, wie sich aus seinem bei 49O liegenden Schmelzpunkt ergab, Dipentendichlorhydrat war. Durch Darstellung dieser beiden charakteristischen Verbindungen ist Rechts-Limonen als Hauptbestandteil des Mandarinenols festgestellt. Das Mandarinenol besteht jedoch nicht ausschliesslich, wie d e L u c a glaubte, aus diesem Terpen. I m Destillationsrilckstande befindet sich, wenn auch nur in sehr geringer Menge, ein sauerstoff-