0.1976 g Sbst.: 14.2 ccm N ('20°, 740 mm). Das Dibenzoyl-Derivat entsteht leicht beim Versetzen einer Lijsung von 1 g Base in 8 g Pyridin mit 3 g Benzoylchlorid. Es w i d zii seiner Weinigung in Pyridin gel6st und mit Alkohol gefallt, und bildet dann gelbliche I(rystiil1chen vom Schmp. 2330, die in Pyridin leicht, dagegen in Alkohol, Aceton und Benzol fast unl6slich sind. C21H2ONaOa. Ber. N 8.05. Gef. N 7.96. 0.2005 g Sbst.: 10.9 ccrn N (22°, 748 mm). Das D i b e n z o l s u l f o n y l -D e r i v a t nird auf analogem Wege gewonnen nnd durch Unikrystallisieren aiis Essigester unter Zusatz
von Tierkohle gcreinigt. Das gelbliche Produkt schmilzt bci 196O und ist in Essigester und Benzol schwer, in Alkohol, Eisessig, -4ceton und Anisol leichter 16slich. 0.2072 g SLst.: 10.0 ccm N c21°, 746 mm). -0.1943 g Sbst.: 0.16SS g BaSO4. C J I H P ~N ~O ~. Ber. N 5.93. Gel. N 6.03. C 2 ~H ~, N z S ~O S . Ber. N 5.15, S 11.i8. Gef. D 5.36, D 11.93. Verdiinnte Natronlauge lbPt die Substanz unter Gelbfiirbung sehr leicht auf.
- Theodor Posner und R u d o l f H e a s : Beitrilge zur Kenntnis der ungealttigten Verbindungen. X. Uber die [Aus den] Chemischen Institut der I'niversitiit Greifswalcl.] (Eingegxngen am 11. November 1913.) Einwirkung von freiem Hydroxylamin auf Cumarine. Im Verlaul der Untersuchung uber den EinfluB von Kernsubstituenten nu! Additionsfzhigkeit der Zimtsaure l) erschien es dem einen von uns von Interesse, auch die Bedeutung der Rernsubstitution auf die A n l a g e r u n g s f 2 h i g k e i t der C u m a r i n e zu studieren. I n einer vorliiufigen Mitteilung ' ) war nachgewiesen worden, daB das gewohnliche Cumarin mit grijnter Leichtigkeit H y d r o x y l a m i n addiert. Die Ergebnisse dieser wrliiufigen Mitteilung standen teilweise in Widerspruch mit den Resultsten einer gleichzeitigen Arbeit yon F r a nc e s c o n i und C u s m a n o 3 ) . Dieser Widerspriich hat sich, wie die genannten Autoren inzwischen ') schon mitgeteilt haben, dahin aufgekliirt, daB in der Tat Cumarin mit freiem Hydroxylarnin je nach den Bedingungen entweder das von ihnen zuerst erhaltene D i h y d r o x y la n i i n -P r o d u k t oder das von dem einen von uns beschriebene T r il ) -1. 389, 1. ') R. A. L. [5] 18, 11, 183. a) B. 42, 2523 [1909]. 3, G. 89, I, 189. 1) B. 37, 252 [1904]. 2, A. 389, 32. acht 'l'age lang steheo. I n der methylalkoholischen Losung war bei -1 50 und bei 0 0 Tribj droxylamin-Produkt ($-H y d r o x y 1 a m i n oh y d Po-c ti m a r s H u r e-h y d r o x a m o x i m h y d r a t), bei 22u B-A m i n o -I i y d r o -c u m a r s i i u r e , in der itbylalkoholischen Losung bei -150 uud bei Ou ebenfalls Trihydroxylamio-Produkt, bei 22O Dihydroxylamin-Produkt (/3-H y d r o )I y l a m i n oby d r 0 -c u m a r h y d r o x a m s a u re) entstaoden. V e r s u c h b ei -150 in M e t hy l a l k o h o 1. Zersetzungspunkt 120-122O. Reduziert F ehlingsche Losung. 0.1772 g Sbst.: 27.0 ccm N (?40, 758 mm) V e r s u c h b c i O0 i n M e t h y l a l k o h o l . Zersctzungspunkt 120-1220. 0.1748 g Sbst.: 27.2 ccm N (' 22O, 758 mm). V e r s u c h be1 220 in M e t h y l a l k o h o l Zewetzungspunkt 192--197O. 0.1188 g Sbst.: 8.2 ccm N (23q 764 nun). V e r s u c h b e i -150 i t 1 ;\thylal!iohol. 0.2882 g Sbst.: 41 2 ccm N (24O, 756 mm). V e r s u c h b e i Oo in i t h y l a l k o h o l . Zersetzungspunkt 120--122°. 0.1516 g Sbst.: 23.5 ccm N (20°, 758 mm). V e r s u c h h e i 320 in A t h y l a l k o h o l . Zersetzungspunkt 120-135O. 0.2594 g Sbst.: 30.0 ccm N ( 2 P , 762 mm). C ~H ~S O ~N ~. Ber. N 17.1. Get. N 17.0. Wie vorher. C9H150sN3. Ber. N 17.1. Gel. N 17.0.
Redoziert F e h l i n g a c h e Losung nicht. Mit FeCh keine Firbung.