Beitrage zur Kenntnis der Nitrouiid gem -Dinitroiithylene ;
von P. Zipp.
[Ans dein Organ.-chemischen Laboratorium d.'rechn. Hochschale Aachen.] (Eingelaufen am 20. April 192G.)
Vor Jahren konnte ich am sogenannten ,,Camphenilnitrit" J a g e l k i s l), einem Substitutionsprodukt des Camphens, zeigen, daI3 es sich in seinen Umsetzungsreaktionen eng den wahren Nitro-athylenen anschliejt ; ich formulierte es daher als w-Nitro-camphen (I). z , Einige seiner Reaktionen waren allerdings bisher ohne Bnalogie; sie sind teils durch die Eigentiimlichkeit des bicyclischen Ringsystems im Camphen begriindet, teils durch die semicyclische Stellung seiner Athylenbindung. Es lag daher nahe, die mit dem w-Nitrocamphen durchgefiihrten Reaktionen an einem einfachen Modell zu studieren bzw., soweit die Endprodukte solcher Reaktionen schon bekannt waren, ihren Mechanismus zu ergriinden. Als Modell diente, wie schon beim Studium der Bromierungsvorgange 3), das 1,l-Diphenyl-athylen.
Es galt zunachst, sein Verhalten bei der Nitrosierung zu untersuchen. I m Gegensatz zum Camphen, bei dem ich das primare Additionsprodukt von Stickstofftrioxyd an die Athylenbindung nicht fasseii konntel), war hier ein Nitrosit zu erwarten, da sich sowohl das entsprechende 1, 1-Diphenyl-1,2-dibrom-athan 5, (11) als das l,l-Diphenyl-l,2-dinilro-athan ' ) (111) als existenzfahig erwiesen hatten. CH,---CH-C<~~S ' ) Anschiitz u. E o m i g , A. 233, 345 (1886); A n s c h u t z u. H i lb e r t , B. 64, 1857 (1921), wo fur die Entstehung des Diphenyl-acetonitrils eine iihnliche Erkliirung gcgeben mird. ' ) W i e l a n d u. R a h n (Reindel), B. 64, 1774 (1921).
7 A. 233, 342 (1886).