Rupe und Hodell) konnten durch katalytische Reduktion mit Wasserstoff und Nickel aus a-Cyancampher das rdampho-methylamin erhalten. Da dieses Amin, das eine Liicke in der Reihe der Campherbasen jetzt ausfullt, noch wenig beschrieben ist, wurde es von uns durch eine Reihe neuer Derivate naher charakterisiert. A. D a r s t e l l u n g des a -C a m p h o -m e t h y l a m i n s . a-Cyancampher, dargestellt nach dem von Lapworth2) bedeutend verbesserten Verfahren von Bishop, Claisen und Sinclair3), wurde nach Rupe und Hodel in alkoholischer Essigesterlosung hydriert. So erhielten wir die sekundare Base, das Methylencampher-camphomethylamin, als Chlorhydrat : * CN --t c8H14<FH-CH-NH CH-CHO + H2° = c8H14< 1 + NH, + H2 co co CH-CH2-NH-Ch= C C8H14< co 1 oc Aus diesem sekundaren Amin entsteht a-Campho-methylamin nach folgender Gleichung : CH-CH2-NH-CH= C + HC1 + H,O I \C*HI* + C8H14<ho oc' CH-CH,-NH, . HCI HCI-Salz des a-Campho-methylamins. Oxymethyleneampher. Rupe und Hodel stellten daraus das Chlorhydrat des a -C a m p h om e t h y l a m i n s dar, indem sie dieses Zwischenprodukt in siedendem Wasser mit einer entsprechenden Menge Salzsaure spalteten. Durch die direkte Spaltung des Hydrierungsproduktes mit Salzsaure konnte l) Helv. 7, 1025 (1924). 2, SOC. 77, 1058 (1900).
A. 281, 349 (1894).
'2, gr des Chlorhydrates des u-Campho-methylamins werden mit verdiinnter Natronhuge versetzt, die ausgefallene olige Base wird in Ather aufgenommen, der Ather verjagt ; die Base giht rnit alkoholischer Oxalsaure sofort einen weissen fein krystallinen Ktirper, das Oxalat, das in Wasser sehr leicht loslich ist. Aus Alkohol iimkrystallisiert schmilzt der Korper hei 154O.