Methanol s t i r k e r e W a n d e r u n g der Lipopeptide nicht die Ursache, sondern eine Folgeerscheinung der Krankheit sind. Diese Fragen sollen in einer spateren Mitteilung naher beriicksichtigt werden. Auch sollen weitere Ufitersuchungen zu einer Abgrenzung d e r Krankheiten beitragen, auf die d i e m chromatographische, absichtlich so einfach wie m6glich gestaltete Testverfahren positiv anspricht. Der Medizinischen (Direktor: Prof, Dr. A . Riihlf) und der Frauenklinik (Direktor: Prof. Dr. H. Goe&e) dcr Universitat Miinster danken wir fur die bereitwillige Oberlassung des klinischen Untersuhungsmaterials. Beitrage zur elektrolytischen Synthese hoherer Diund Monocarbonsaureester Von Prof. Dr. W . F u c h s und E. D i c k e r s b a c h -B a r o n e t z k y .4us dem cfienzisch-tecfiniscfien lnstitut der Tecfiniscfien Hodscfiule Aacfien Z u r Synthese langkettiger normaler gesattigter Carbonsauren bzw. ihrer Methylester wurde die Elektrolyse herangezogen. Die Ester d e r Dicarbonsauren Clo bis CIS wurden aus niederen Monoestern durch Elektrolyse nach folgendem Reaktionsschema hergestellt: 2 CHaOOC * (CHZ), -COOH -+ CHSOOC * (CHz)Zx * COOCHS + 2 COZ + H2 Die Monocarbonsauren C, , und C,, konnten durch Elektrolyse einer aus dem Monoester einer Dicarbonsaure und einer Monocarbonsaure bestehenden Mischung aufgebaut werden. Die Umsatzgleichung hierfur lautet: 4 CH, * (CH,), -COOH 4 CHSOOC * (CHZ),, * COOH ---+ CH,. (CH,),, -CH, + CHSOOC * (CHt),, -COOCH, + 2CH,.(CH,),,.y *COOCH, + 8 C 0 , + 4Hz -+ A. D a r s t e l l u n g d e r M o n o m e t h y l e s t e r W i r wendeten ein fur d i e Darstellung von Adipinsiure-monomethylester von E. Dietzel ausgearbeitetes Verfahren auf weitere Dicarbonsauren an. Nach dieser Methode werden Dicarbonsaure-diester und Dicarbon,saure zusammen 24 Std. unter LuftausschluD auf etwa 300° C erhitzt, wobei sich der Monomethylester bildet. Der Diester wurde in bctrachtlichcm Dberschul zugesetzt, urn durch Senkung der Siedctemperatur die Zersetzung weitgehend zuriickzudrangen. Abb. I zeigt die benutzte Apparatur. Durch Einbau einer Riidclaufspirale wurde erreicht, dai3 der vom Riidtfluflkiihler ablaufcnde kalte Tropfen bereits auf der Spirale vcrdampfte, ohne mit der siedcnd hciBen Liisung in Beriihrung zu kommcn, wo er eine augenblickliche siedepunkts-verzugsartige Verdampfung crleiden wurde. Diese Erscheinung hatte besonders bei dcn hoheren Sauren die langdauernde Erhitzung zunichst fast unmiiglich gemacht. Luftausschlul wurde durch Einleiten von trodtenem gereinigtem Stickstoff erzielt. Die Produkte konnten durch Fraktionierung im Vakuum getrennt wcrden. Nach dieser Methode wurden die in Tab. 1 aufgefiihrten Monoester dargestellt. ' B.P. 800403, K1. 120, Gr. 11 (1950).
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