Der Strukturunterschied zwischen den dimeren und tetrameren Hydrazinoboranen (RBNR'NR')), (Sechsring-bzw. Kafigsystem) manifestiert sich im unterschiedlichen chemischen Verhalten: Je nach Art der Substituenten R' und R ' fdhrt die Reaktion zwischen (RBNR"R')z (1) und HCI zur Addition von 2 Molaquivv. HCl (2) bzw. zur Spaltung der BN-Bindungen. (HBNCH3NCH3)4 (3, >N-= lN-CH3) / addiert HCI zu stabilem (HBNCH3NCH3)4.2 HCl (5), dem Salzstruktur zugeordnet wird. Hingegen ist die Addition von BCI3 und BF3 an (HBNCH3NCH3)4 (3, >N-=>N CH3) so stark erschwert, daB kein Addukt faRbar ist, wahrend (HBNHNCH3)d (3, >N-= 'N-H) / 1 Molaquiv. BCl3 bindet. Im Gegensatz dazu werden an die dimeren Hydrazinoborane 1 zwei Molaquivv. Lewis-Saure (BF3, BCl3, FeC13) angelagert. Substituenteneinflusse werden diskutiert.
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Der Polymerisationsgrad n von Hydrazinoboranen (RBNR'NR"), wird vorwiegend von Art und GroBe der Substituenten R, R' und R" bestimmt. Fur R = Alkyl oder Aryl uberschreitet n den Wert 2 nicht, wenn R' und R" Methyl oder Phenyl sind. Im Gegensatz dazu scheint (CH3BNHNH), und (HBNHNH), polymer zu sein 11, wahrend (t-C4H9BNHNH), tetramer (n = 4) ist 2). Die pentacyclische Kafigstruktur dieser Verbindung ist durch Rontgenstrukturanalyse gesichert3). Eine analoge Struktur durfte (HBNCH3NCH3)4 und (HBNHNCH3)41) zukommen. Da in diesen tetrameren Hydrazinoboranen jedes B-Atom tetrakoordiniert ist, stehen von insgesamt 8 N-Atomen nur 4 N-Atome (je B-Atom der Verbindung eines) mit freien Elektronenpaaren fur Saure-Base-Wechselwirkungen zur Verfugung. Aus sterischen Grunden sollten davon allerdings nur zwei einer Addition zuganglich sein. Andererseits stehen unter der Annahme einer Cyclohexadien-(I .4)-Analogie fur die Hexahydrotetrazadiborine (RBNR"R')z von den vier N-Atomen unmittelbar zwei N-Atome fur eine Adduktbildung bereit, weitere zwei, wenn auch die an der BN-x-Bindung anteiligen N-Atome eine Reaktion mit einer Lewis-Saure eingehen (je B-Atom der Verbindung insgesamt also 2 N-Atome). Hieraus folgt, daB sich die tetrameren von den dimeren Hydrazinoboranen im chemischen Verhalten unterscheiden sollten. Der Priifung dieser Folgerung gilt die vorliegende Arbeit.