Eingegangen am 3. Februar 1977 Die N-Lithiierung von (CH3)2B -NHCH3 (1) mit Lithiumorganylen LiR Whrt in einer losungsmittelabhangigen Konkurrenzreaktion unter Deprotonierung zu (CH3)2B -NLiCH, (2) und unterCarbanion-AdditionandasLewis-saureBor-AtomzuLi[(CH3)2RB -NHCH3]3.3(R = CH,) zersetzt sich langsam in CH4 und 2. In einer Folgereaktion setzt sich 1 mit 2 zu (CH3BNCH,), (6) und Li[B(CH,),] (4) um. -Reines 2 erhalt man aus 1 und tert-Butyllithium in Pentan, das 1 : 1-Addukt aus 2 und N,N,N',N'-Tetramethylethylendiamin (TMEDA) aus 1 und LiCH, in Gegenwart von TMEDA. NMR-Spektren geben Hinweiseaufdie Konstitution dieser Verbindungen.
Contributions to the Chemistry of Boron, LXXXVIII') N-Metalation of Dimethyl(methylamino)borane by Orgaoolitbium Reagents')
The N-lithiation of (CH3)2B-NHCH3 (1) by organolithium reagents LiR is characterized by a solvent-dependent competition between the deprotonation to (CHI)2B -NLiCH3 (2) and the carbanion addition to the Lewis-acidic boron atom to yield Li[(CH,),RB -NHCH,] 3.3(R = CH,) decomposes slowly to form CH4 and 2. Moreover, 1 reacts with 2 to give (CH,BNCH,), (6) and Li[B(CH,),] (4). -Pure 2 is obtained from 1 and tert-butyllithium in pentane solution, and the 1 : 1 adduct of 2 with N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine (TMEDA) is formed from 1 and LiCH, in the presence of TMEDA. NMR spectra indicate the structure of these compounds.
N-Metallierte Aminoborane eignen sich zur Darstellung N-funktioneller Aminoborane, die z. %. iiber die Si -N-Spaltung oder Aminolyse nicht oder nur schwer zuganglich sind3). Hierfiir ist der ausgepragte nucleophile Charakter dieser meist in situ eingesetzten Reagentien verantwortlich. Die Metallierung der Aminoborane wurde bisher