Munchen, t>-XOOO Munchen 2, Meiserstr. 1 Eingegdngen am 27 Dezember I972 Verbindungen des Typs R2P(S)-NR'-BR2" (R ~ CH3, C6Hs, (CH&N, -CH2(CH3)N; R' = CH3, C2H5, C6Hs) erhilt man a) durch Silazanspaltung von RzP(S)-NR--Si(CH3)3 und b) durch Umsetzung N-metallierter Thiophospboryl-oder Thiophosphinylamine mit Diorganylborhalogeniden sowie c) durcb Schwcfcladdition an R2P -NR' -BR2". Die Si-N-Spaltung von Silylaminoboranen durch R2P(S)Cl fiihrt hingegen bevorzugt zu Borazinen. Wie die NMR-Spektren zeigen, senkt die Einfuhrung der R2P(S)-Gruppe am N-Atom cines Aminoborans die Hohe der Rotationsbarriere urn die B ~~N-Bindung in ubereinstimmnng mit dem beobachteten Abschirmungsverlust des B-Atoms. Dies zeigt eine Schwachung der B-N-Bindung an. Contributions to the Chemistry of Boron, LXIIU N-Functional Substituted Aminohoranes : (Thiophosphorylamino)-and (Thiophosphiny1arnino)diorgan ylboranes Compounds of the type K2P(S)-NR'--BR2" (R ~~ CH3, CsHs, (CH3)2N. --CHz(CHdN; R' = CH3, C2H5, CsHs) arc obtained a) by Si-N bond cleavage of R2P(S)-NR'-Si(CH3)3, b) by reaction of N-mctallated thiophosphoryl-or thiophosphinylamines with diorganylboron halides, or c) by addition of sulfur to R2P-NR-BR2". Si-N cleavage of silylaminoboranes by RzP(S)CI predominantly yields borazines. As shown by n.m.r. investigations the barrier of rotation of the B-N bond decreased by introducing the R2P(S) group at the N atom of a monoaminoborane in accordance with the observed deshielding of the boron nucleus. This indicates a weakening at the B -N bond. Die bislang vorliegenden Untersuchungen an Aminoboranen X3-,B(NR2),, konzentrierten sich a) auf die Ermittlung der B -N-Bindungsordnung, b) auf die Hohe der Rotationsschwelle fur diese Bindung und damit verbunden auf die Iso-