Reduktion funktioneller organischer Gruppen durch
Alkylamin-borane Am dem Institut fUr Anorganische Chemie der Universitilt Munchen (Eingegangen am 12. Januar 1960) Alkylamin-borane, RnH3.,N. BH3, reduzieren Aldehyde, Ketone und SPure chloride zu den entsprechenden Alkoholen. p-Benzochinon wird zu Hydrochinon reduziert. Der Reaktionsverlauf wird am Beispiel der Reduktion von p-Benzochinon und Benzoylchlorid aufgezeigt. Reduktionsmittel auf Hydridbasis finden in der organischen Chemie zur Durchfuhrung spezifischer Reduktionen funktioneller Gruppen eine h e r umfassender werdende Verwendungz). Die Zahl derartiger Reduktionsmittel hat seit der Entdeckung des Lithiumalanates3) betrachtlich zugenommen. Unsere Kenntnisse Uber die Reduktionswirkung dieser Verbindungen sind allerdings mekt nur qualitativ 2). Es gilt der Erfahrungssatz, daD Hydridverbindungen umso schwilcher reduzieren, je salzartiger sie sind. Quantitative Daten Uber relative Reaktionsgeschwindigkeiten der Hydride vom Typ LiMeH4 (Me = B. Al, Ga und In) erbrachten die Untersuchungen von
Im Rahmen unserer Untersuchungen uber die Alkylarnin-borane (N-Alkyl-borazane)5) haben w u das Verhalten dieser Verbindungen gegenuber einigen funktionellen polaren organischen Gruppen, insbesondere der Carbonylgruppe, untersucht, urn auf diese Weise die Reduktionseigenschaften der Alkylamin-borane abschatzen und mit anderen Hydriden vergleichen zu konnen.
M. SCHMIDT und A. NORDWI04).
REDUKTION VON CARBONYLFUNKTIONEN MIT ALKYLAMIN-BORANEN
Bei gegebenem Reduktionsmittel ist die Reduzierbarkeit der Carbonylfunktion vom elektrophilen Potential der Carbonylgruppe abhhgig. Dieses nirnmt in der Reihe von links nach rechts ab. An Hand dieser Reihe laDt sich die Reduktionskraft eines Reduktionsmittels auf Hydridbasis testen. So vermag Lithiumalanat alle Carbonylfunktionen zu reduzieren, wahrend das schwacher reduzierend wirkende Lithiumboranat alle Verbindungstypen links von der Carbonsaure reduziert. Natrium-und Kaliumboranat reagieren nur mehr mit Saurechloriden, Aldehyden und Ketonen.