Beiträge zur Chemie des Bors, 113 Zur Darstellung von 1, 1-Bis(diorganylboryl)-2,2-dimethylhydrazinen
✍ Scribed by Fuβstetter, Hermann ;Nöth, Heinrich
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1981
- Tongue
- English
- Weight
- 429 KB
- Volume
- 1981
- Category
- Article
- ISSN
- 0947-3440
No coin nor oath required. For personal study only.
✦ Synopsis
Aus dem Lithiohydrazin (CH,),N-NLi -B(CH,), und R,BX (R = CH,, C,H,; X = C1, Br) wurden die 1 ,l-Diboryl-2,2-dimethylhydrazine 2, mit (CH,),SiCI wurde das Boryl(sily1)hydrazin 3 erhalten. Das monomere (CH,),N-N[B(CH3)J2 (2a) zeigt ein "B-NMR-Signal mit einer chemischen Verschiebung, die einem Mittelwert fur drei-und vierfach koordiniertes Bor entspricht. Ein Assoziationsgleichgewicht ist dafur verantwortlich. Dieses liegt im Falle des (CH,),N-N[B(CH,),]B(C,H,), vollig auf der Seite eines Dimeren. Contributions to the Chemistry of Boron, 113'). -Synthesis of 1,l Bis(diorganylboryl)-2.2-dimethylhydrazines The lithiohydrazine (CH,),N-NLi -B(CH,), reacts with R,BX (R = CH,, C,H,; X = CI, Br) yielding I,l-diboryl-2,2-dimethylhydrazines, 2. Similarily (CH,),SiCI gives the boryl(si1yl)hydrazine 3. "B-NMR signals for (CH,),N-N[B(CH3),I2 (2a) corresponds to a mean value for tri-and tetracoordinated boron. This indicates an association equilibrium which, in the case of (CH,),N-N[B(CH3)2]B(C6H5)2 lies fully on the side of the dimer. N-Lithioaminoborane wurden kurzlich als vielseitige Borylaminierungsagenzien vor-gestellt2). Dementsprechend sollte das N-Lithiohydrazinoboran 1 die Borylhydrazin-Gruppe ubertragen und den Weg zu 1 ,l-Diboryl-2,2-dimethylhydrazinen 2 offnen. Dieser Verbindungstyp, bisher nur in Form des 1 ,1-Bis(diphenylbory1)-Derivates bekannt , ) ermoglicht Vergleiche rnit Diborylaminen: Die sperrige (CH,),N-Gruppe konnte die bei den DiboryIaminen bekannte') Zersetzung unter BR,-Abspaltung erschweren aber auch Assoziationseffekte uber Saure-Base-Wechselwirkungen veranlassen. Da das Ausbleiben einer Di-oder Trimerisierung von (CH,),B-N(CH,), bisher vor allem mit sterischer Hinderung begrundet wird,), wiirde eine Dimerisierung z. B. von 2a belegen, dab der Hauptbeitrag zur Stabilisierung des monomeren Dimethylamino(dimethy1)borans weniger sterische als vielmehr elektronische Grunde hat.
📜 SIMILAR VOLUMES
## Abstract Bei der Umsetzung von Kalium‐phenyl(trimethylsilyl)phosphid (**2**) mit der halbmolaren Menge Jod bzw. Brom in Benzol entstehen Pentaphenylpentaphosphotan (**5**) und das bisher nicht bekannte Phenylbis(trimethylsilyl)phosphin (**4**). In Tetrahydrofuran wird ein complexes Substanzgemis