Beiträge zur Chemie der Pyrrolpigmente, XV. Die Lactam-Lactim-Tautomerie von Gallenpigmenten

✍ Scribed by Falk, Heinz ;Gergely, Stefan ;Grubmayr, Karl ;Hofer, Otmar

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1977
• Weight: 968 KB
• Volume: 1977
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.197719770406

✦ Synopsis

Abstract

Photometrische p__K__‐Messungen an Verbindungen mit Pyrrolinonpartialstruktur sowie an deren Iminoesterderivaten gestatten die Bestimmung der Lage des tautomeren Gleichgewichtes zwischen Lactam‐ und Lactimform. Aus der Untersuchung der Pyrrolinone 1–3, der Arylmethylenpyrrolinone 4–8, der Pyrromethenone 9–16, der Billirubine 17–20 und der Pyrromethene 21–23 sowie des tripyrrolischen Systems 24 und des Octamethylbilindions 25 wird eine systematische Übersicht über die Gleichgewichtslage an der betreffenden Partialstruktur von Gallenfarbstoffen in Abhängigkeit von deren Strukturtyp abgeleitet: In allen Fällen ist die Lactamform um wenigstens vier bis mehr als zehn Größenordnungen gegenüber der Lactimform bevorzugt. Diese Aussagen werden durch röntgenphotoelektronenspektrometrische Messungen an Kristallinem Material ergänzt und durch MINDO/3‐Rechnungen gestützt.