Asymmetrische Synthesen über heterocyclische Zwischenstufen, V Asymmetrische Synthese von α-Methylaminosäuren durch Alkylieren des lithiierten Lactimethers voncyclo-(L-Ala-L-Ala)
✍ Scribed by Schöllkopf, Ulrich ;Hartwig, Wolfgang ;Groth, Ulrich ;Westphalen, Karl-Otto
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1981
- Tongue
- English
- Weight
- 783 KB
- Volume
- 1981
- Category
- Article
- ISSN
- 0947-3440
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✦ Synopsis
Abstract
Aus cyclo‐(L‐Ala‐L‐Ala) 5 (93‐ bis 95proz. optisch rein) erhält man mit Trimethyloxonium‐tetrafluoroborat das (3__S__,6__S__)‐2,5‐Dimethoxy‐3,6‐dimethyl‐3,6‐dihydropyrazin (7), das mit Butyllithium das Lithiumderivat 8 ergibt. Dieses reagiert mit Alkylhalogeniden mit guten chemischen Ausbeuten und mehr als 90proz. Diastereoselektivität zu den Addukten 9, wobei am C‐3 R‐Konfiguration induziert wird. Eine Modellvorstellung zur Deutung der hohen asymmetrischen Induktion wird diskutiert. — Die Hydrolyse der Addukte 9 (0.25 N HCl, Raumtemp.) führt zu L‐Alanin‐methylester (4) und den α‐Methylaminosäure‐methylestern 13, deren optische Reinheit der Diastereoselektivität der Alkylierung entspricht. Die beiden Aminosäuremethylester 4 und 13 lassen sich durch Destillation oder Chromatographie trennen.