Asymmetrische Katalysen, V. Enantioselektive Aminosäuresynthese durch Hydrierung prochiraler Olefine mit Rh-Komplexen des neuen optisch aktiven chelatbildenden Phosphans Norphos
✍ Scribed by Brunner, Henri ;Pieronczyk, Willigis ;Schönhammer, Beate ;Streng, Karin ;Bernal, Ivan ;Korp, Und Jim
- Book ID
- 102788490
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1981
- Tongue
- English
- Weight
- 720 KB
- Volume
- 114
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
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✦ Synopsis
Eingegangen am 7. August 1980 Racemisches Bicyclo[2.2.l]hept-5-en-2,3-diylbis(diphenylphosphan-oxid), NorphosO, kann mit Hilfe von ( -)-Di-0-benzoylweinsaure, (-)-DBW, optisch gespalten werden. Die Rontgenstrukturanalyse des in Ethanol schwerloslichen Diastereomeren ( -)-NorphosO/( -)-DBW zeigt starke Wasserstoffbriicken zwjschen den Carboxylgruppen der DBW und den PO-Gruppierungen. Die Bindung der DBW-Carboxylgruppen an verschiedene NorphosO-Einheiten fuhrt zur Ausbildung unendlicher dicht gepackter Ketten. Aus dem internen Vergleich mit (-)-DBW folgt fur (-)-Norphos die absolute Konfiguration (2R, 3R). Die durch SiHCI,-Reduktion von (+)-bzw. (-)-NorphosO erhaltenen chelatbildenden Phosphane (+)-bzw. (-)-Norphos ergeben in neutralen und kationischen Rh-Komplexen bei der Hydrierung von u-(Acety1amino)zimtsaure.
(1-(Acety1amino)acrylsaure und Dopa-Vorstufen unter Normalbedingungen in wenigen Stunden quantitativ Aminosaurederivate mit optischen Ausbeuten zwischen 79 und 97%.