Asymmetrische Katalysen, 121). Neue optisch aktive P, N-Liganden und ihr Einsatz in der Rh-katalysierten asymmetrischen Hydrierung und Hydrosilylierung
✍ Scribed by Brunner, Henri ;Mokhlesur Rahman, A. F. M.
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1984
- Tongue
- English
- Weight
- 732 KB
- Volume
- 117
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
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✦ Synopsis
Eingegangen am 28. April 1983 Neue P,N-Liganden 2.4 und 5 wurden durch Schiffbasenkondensation von (2-Formylpheny1)diphenyl-und Tris(2-formylphenyl)phosphan mit (R)-( + )-1-Phenylethylamin und Ethylendiamin dargestellt. ( R ) -( +)-aminphos (6) wurde durch Hydrierung der C = N-Bindung in (I?)-( +)iminphos (2) erhalten. Die neuen Imin-Liganden bilden stabile Chelatkomplexe. Das pseudotetraedrische CpFe(CO)[(R)-( + )-iminphos]PF6 wurde in die Diastereomeren bezuglich der Fe-Konfiguration getrennt. Das quadratisch-planare Rh[(R)-( + )-iminphosI2X fallt als cis/frans-Gemisch an. Die isolierten Rh-Komplexe und die Kombinationen [Rh(COD)C1I2/2, 4 bzw. 6 wurden als Katalysatoren fur die homogene Hydrierung von (Z)-a-(Acety1amino)zimtsaure und fur die Hydrosilylierung von Acetophenon mit Diphenylsilan eingesetzt. Die optische Ausbeute an 1-Phenylethanol, dem Hydrolyseprodukt der Hydrosilylierung, steigt mit zunehmendem Ligandenuberschufl, mit abnehmender Katalysatorkonzentration und mit abnehmender Temperatur. Asymmetric Catalyses, 12') New Optically Active P,N Ligands and Their Use in Rh-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation and Hydrosilylation New P,N-ligands 2, 4 and 5 were prepared by Schiff base condensation of (2-formylpheny1)diphenyl-and tris(2-formylpheny1)phosphane with (R)-( + )-1-phenylethylamine and ethylenediamine. (R)-( +)-aminphos (6) was obtained by hydrogenation of the C = N bond in (R)-( +)iminphos (2). The new imine ligands form stable chelate complexes. The pseudotetrahedral CpFe(CO)[(R)-( +)-iminphos]PF6 was separated into the diastereoisomers with respect to the Fe configuration. The square planar Rh[(R)-( + )-iminphosI2X is obtained as a cir/trans mixture.
The isolated Rh complexes and the combinations [Rh(COD)Cll2/2, 4, and 6 , respectively, were used as catalysts for the homogeneous hydrogenation of (Z)-a-(acety1amino)cinnamic acid and for the hydrosilylation of acetophenone with diphenylsilane. The optical yield of l-phenylethanol, the product of hydrolysis of the hydrosilylation, increases with increasing ligand excess, decreasing catalyst concentration, and decreasing temperature.
Fortschritte auf dem Gebiet der asymmetrischen Katalyse mit Ubergangsmetall-Komplexen waren bisher in erster Linie an die Synthese neuer optisch aktiver Liganden gebunden. Zu den Bisphosphanen, die sich dabei besonders bewahrt haber~'-~), sind in