Arsen-organo-Verbindungen, X. Zur Synthese der Carbamoylarsine

✍ Scribed by Tzschach, Alfred ;Schwarzer, Reinhard

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1967
• Weight: 442 KB
• Volume: 709
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19677090129

✦ Synopsis

Eingegangen am 5. Mai 1967 Prim. und sek. Arsine liefern rnit Phenylisocyanat und katalytischen Mengen Dibutylzinndiacetat in Dioxan die Carbamoylarsine 1-5. Das weniger reaktive Cyclohexylisocyanat verhalt sich dagegen auch nach Erhitzen indifferent. Die N-Cyclohexyl-carbamoylarsine 6-8 sind aber gunstig aus Alkali-organoarsiden und Cyclohexylisocyanat nach hydrolytischer Aufarbeitung zuganglich. Die Carbamoylarsine erwiesen sich gegeniiber HzO, Anilin und Natronlauge bestandig und setzen sich rnit Methyljodid zu Arsoniumsalzen vom Typ 7 a um. Lithiumphenyl liefert unter Metallierung der N-H-Bindung Lithium-carbamoylarsine (1 b, 2b, 7b). Bei Wechselwirkung von Lithium-diphenylarsid rnit Phenylisocyanat resultiert im Sinne einer cr-Fragmentierung nach GI. (9) Kohlenmonoxid, Lithiumanilid und Tetraphenylbiarsin. Der Mechanismus dieser Reaktion wird naher diskutiert.