Application des mesures de couplages 15NH à la détermination de configurations d'oximes

✍ Scribed by Danielle Crépaux; Jean-Marie Lehn

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1975
• Tongue: English
• Weight: 365 KB
• Volume: 7
• Category: Article
• ISSN: 0749-1581
• DOI: 10.1002/mrc.1270071013

✦ Synopsis

Abstract

Plusieurs oximes, enrichies en ^15^N, d'aldéhydes hétérocycliques ont été préparées dans les formes syn et anti. La forme la moins stable peut être obtenue par irradiation UV de l'autre. Le couplage géminal ^15^NH dans le fragment RCH^15^NOH permet une attribution non ambiguë de la configuration; il est de 13 à 16 Hz et de 2 à 3 Hz pour les formes anti et syn, respectivement. Les oximes 1 à 4 sont préférentiellement anti, alors que la forme stable des oximes des aldéhydes de N‐méthyl pyridinium (8 à 11) est syn et non pas anti comme cela avait été admis. Cette réattribution présente un intérêt spécial puisque 2‐PAM (8), qui est un excellent antidote réactivant l'acétylcholinestérase inhibée par phosphorylation, a été utilisée pour étudier la géometrie du site actif de l'enzyme.