Anwendungen der Phasentransfer-Katalyse, 12. Ausmaß des Halogenaustausches bei Bromchlorcarben-Reaktionen
✍ Scribed by Dehmlow, Eckehard V. ;Slopianka, Marion
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1979
- Tongue
- English
- Weight
- 438 KB
- Volume
- 1979
- Category
- Article
- ISSN
- 0947-3440
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✦ Synopsis
Dibromchlormethan geht mit Natronlauge und einem Katalysator (Benzyltriethylammoniumchlorid oder Dibenzo-18-kroned) in ein Gemisch von HCCI,, HCBrCI2, HCBr2Cl und HCBr, uber. Bei Carbenadditionen, die von HCBrzCl ausgehen, hangt das AusmaB des Halogenaustausches von der Art des Olefins und den Reaktionsbedingungen ab (s. Tabellen 2 und 3). Reine Bromchlorcyclopropane werden nur in einem engen Bereich der experimentellen Bedingungen von ganz bestimmten Alkenen erhalten. Auch C -H-Einschiebungsprodukte der Carbene aus HCBr2Cl sind Gemische der CBr2-, CBrCI-und CC12-Folgeverbindungen. -Es wird versucht, die abweichenden Katalysatoreigenschaften von Dibenzo-18-krone-6 (Tabellen 3 und 4) zu erklaren. CBr, zeigt unterschiedliche Selektivitilten gegenuber einen Alkenpaar abhiingig davon, welcher der beiden Katalysatoren verwendet wird.
Applications of Phase Transfer Catalysis, 12'). -Extent of Halogen Exchange in Bromochlorocarbene Reactions
Dibromochloromethane is converted to a mixture of HCCI,, HCBrC12, HCBr2CI, and HCBr3 with aqueous sodium hydroxide and a catalyst (benzyltriethylammonium chloride or dibenzo-18crown-6). In carbene additions starting with HCBr2CI, the extent of halide exchange depends on the nature of the olefin and the reaction conditions (cf., Tables 2 and3). Pure bromochlorocyclopropanes are obtained only within a narrow range of experimental conditions and alkenes using dibenzo-18-crown-6. CH insertion products of carbenes from HCBr2Cl are mixtures of CBr2, CBrCI, and CCl, derived compounds. -Attempts are made to explain the special status of dibenzo-18-crown-6 as a catalyst (cf., Tables 3 and4). CBr2 exhibits differing selectivities towards a pair of alkenes depending on which of the two catalysts is used.