Anwendung einer Redox-Umlagerung zur Oxydation von Alkylpyridin-Derivaten
✍ Scribed by Rimek, Hans-Joachim
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1963
- Weight
- 332 KB
- Volume
- 670
- Category
- Article
- ISSN
- 0074-4617
No coin nor oath required. For personal study only.
✦ Synopsis
Eingegangen am 18. Februar 1963 Die Umlagerung von N-Oxyden alkylierter Pyridine unter dem EinfluB von Saureanhydriden wird am Beispiel des 2-Methyl-und des 2.6-Dimethyl-nicotinsaureathylesters untersucht. Von KOBAYASHI la) und kurz darauf von BOEKELHEIDE 1b) wurde eine Reaktion beschrieben, mit deren Hilfe es gelang, die Seitenketten a-und y-alkylierter Pyridine uber eine Umlagerung ihrer N-Oxyde stufenweise zu oxydieren. Bekannt war die Einwirkung anorganischer Saurechloride auf die N-Oxyde von Chinolin und Chinaldin, die zu den GI-und y-Chlor-Derivaten der Basen fiihrt 2). Vergleichende Untersuchungen mit anorganischen und organischen Saurechloriden zeigten, daR nur Chloride starker anorganischer Sauren eine Chlorierung des Pyridinkerns bewirken; organische Saurechloride fiihren eher zur Einfiihrung einer OH-Gruppe, d. h. zur Pyridon-Bildung3). SchlieRlich fand man, daR schon die Einwirkung von Carbonsaureanhydriden auf Pyridin-N-oxyd eine Umlagerung zum a-Pyridon hervorruft4).
In Anwendung der von KATADA4) gefundenen Reaktion gelang die Umwandlung des Chinins in 2'-Hydroxy-chinin5). Spater6) konnte, ausgehend von dieser Synthese, der Chinolin-Ring des Chinins aufgespalten und in einen Indol-Ring iibergefiihrt werden, wodurch ein AnschluR der Chinin-an die Cinchonamin-Reihe erreicht wurde.
Bei der Einwirkung von Acetanhydrid auf das N-Oxyd des a-Picolins entstand statt des erwarteten 6-Methyl-GI-pyridons der Essigsaureester des Pyridyl-(2)-carbinolsla) ; als Neben-