Die Struktur der Benzaldehyd-Derivate 1 und 2, die Ring-Ketten-Tautomerie zeigen, wird durch NMR-Spektroskopie im festen und gelosten Zustand untersucht. Schwierigkeiten beim Zuchten von Einkristallen sowie die Schwerldslichkeit bzw. die Anwesenheit von Kristallosungsmittel verhinderten die Anwendung der Rontgenstrukturanalyse und anderer spektroskopischer Methoden. Mit Hilfe von C-13-CP-MAS-NMR-Spektren wird das Strukturproblem Iosbar. In 2-[2-(Methylamino)ethyl]-3-nitrobenzaldoxim (1) liegt im Kristall die offene Form vor, die in Losung mit dem cyclischen Tautomeren 1 b im Gleichgewicht steht. Vom Aminoethenylbenzaldehyd-Derivat 2 lassen sich zwei verschiedene Kristalle gewinnen, in denen alternativ die offene und die cyclische Struktur vorliegt. Zur Signalzuordnung werden die Festkorper-NMR-Spektren mit den z. T. durch 2D-1H-13C-NMR-Verschiebungskorrelation zugeordneten C-13-Spektren verglichen. Application of High-Resolution Solid State NMR Spectroscopy for the Determination of the Ring-Chain Tautomerism The structure of the benzaldehyde derivatives 1 and 2 showing ring-chain tautomerism was investigated by NMR spectroscopy in the solid state and in solution. Difficulties in preparing single crystals, low solubility, and the presence of solvent in the crystal prevent an X-ray analysis and other spectroscopic methods. The structural problem was solved by C-13 CP-MAS NMR spectroscopy. 2-[2-(Methylamino)ethyl]-3-nitrobenzaldoxime (1) exists in the chain form in the crystal but is in equilibrium with the cyclic isomer in solution. Two different types of crystals were obtained from the aminoethenylbenzaldehyde derivative 2, one of them containing the chain the other the cyclic form of 2. Signal assignments in the solid state result from comparison with the spectra in solution, which have been partially assigned by 2D ' H "C NMR shift correlation. Die Ring-Ketten-Tautomerie ist ein altes Problem, das mit chemischen und physikalischen Methoden analysierbar ist1-3). Wir berichten hier uber zwei Falle, in denen die Strukturen im festen Zustand durch konventionelle MeRtechniken schwer erfaRbar sind, fur die die seit kurzem routinemaRig mdgliche '3C-Festkorper-NMR-Spektroskopie46) jedoch eine einfache Problemlosung bietet. Diese Methode hat aunerdem die Vorteile, dafl die Substanz nicht durch Isomerisie-