Antibiotika aus Basidiomyceten, XX Synthese von Strobilurin A und Revision der Stereochemie der natürlichen Strobilurine
✍ Scribed by Anke, Timm ;Schramm, Georg ;Schwalge, Barbara ;Steffan, Bert ;Steglich, Wolfgang
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1984
- Tongue
- English
- Weight
- 524 KB
- Volume
- 1984
- Category
- Article
- ISSN
- 0947-3440
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✦ Synopsis
Abstract
Kondensation von Zimtaldehyd (5) mit 2‐Oxobuttersäure (6) liefert die (E,E)‐Ketosäure 7, die nach Überführung in den Methylester 9 und Wittig‐Reaktion mit (Methoxymethylen)triphenylphosphoran (9__E__)‐Strobilurin A (1a) ergibt. Inversion der 9‐Doppelbindung durch Belichten führt zu Strobilurin A (1b), das mit dem Naturprodukt identisch ist. Danach besitzen alle natürlichen Strobilurine 1b–4b im Gegensatz zu früheren Angaben die (9__Z__)‐Konfiguration. Diese Zuordnung wird durch den spektroskopischen Vergleich von 1a und 1b sowie durch thermische Cyclisierung von 1b zum Biphenyl‐Derivat 11 gesichert. 11 kann auch durch Reaktion von 2‐(Methoxymethylen)acetessigsäure‐methylester (13) mit Cinnamylidentriphenylphosphoran (12) erhalten werden. Kondensation von 13 unter basischen Bedingungen liefert 4‐Hydroxyisophthalsäure‐dimethylester (14).