Eingegangen am 23. Dezember 1963 Es wird die mit AlC13 katalysierte Veratherung von Alkoholen mit verschiedenen Diazoalkanen beschrieben. Die Reaktionen verlaufen unter sehr milden Bedingungen ohne jegliche Polymethylenbildung und rnit teilweise sehr guten Ausbeuten. Eine zur Methylierung empfindlicher oder kostbarer Alkohole sich eignende Methode fand MEERWEIN~) in der Acidifizierung der Alkohole im wesentlichen durch Komplexbildung mit Metallalkoholaten und anschlieflender Umsetzung mit Diazomethan. Universeller anwendbar ist die Alkoholmethylierung mit Diazomethan und Bortrifluorid-atherat als Katalysator 2,3). Vorteile dieser Methode sind die Anwendbarkeit von Ather oder Methylenchlorid als Losungsmittel sowie die im Hinblick auf geeignete Metallalkoholate hier leichtere Verfug barkeit des Katalysators. Die katalysierende Eigenschaft des Bortrifluorid-atherats ist hierbei sehr bemerkenswert, da diese Verbindung allein das Diazomethan quantitativ und explosionsartig zu Polymethylen und Stickstoff zersetzt4). In Verbindung mit Alkoholen iiberwiegt jedoch weitaus der katalysierende Effekt; die Polymethylen-Bildung geht stark zuriick und beginnt erst dann wieder, wenn der Diazomethan-Gehalt im Reaktionsmedium stochiometrisch stark iiberwiegt bzw. keine Moglichkeit zur Weiterreaktion mehr besteht. Die Ausbeuten sind sehr befriedigend. Sie liegen bei einwertigen, sterisch nicht gehinderten Alkoholen zwischen 70 und 80 %, bei zweiwertigen Alkoholen, wie den cc.o-Diolen des Propans bis Hexans, zwischen 60 und 70%5,6). Da die Polymethylen-Bildung bei der BF3-und der HBF~Katalyse3) aber storend wirken kann und vor allem auch hohere Diazoalkane unter diesen Bedingungen nur geringe Ausbeuten liefern, suchten wir nach einem besseren Katalysator.