Alkylierung von 2-Furyl-, 2-Thienyl- und 2-Pyridylmethylphosphonsäureestern mit Alkylhalogeniden in flüssigem Ammoniak

✍ Scribed by Lachkova, Victoria ;Kirilov, Marko

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1974
• Weight: 418 KB
• Volume: 1974
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.197419740312

✦ Synopsis

Abstract

Die Alkylierung von Diäthyl‐ und Diisopropylestern 1a, 1b, 2a, 2b 3a und 3b der 2‐Furyl‐, 2‐Thienyl‐ und 2‐Pyridylmethylphosphonsäure mit Alkylhalogeniden in flüssigem Ammoniak und in Gegenwart von Natriumamid führt beim Reaktantenverhältnis 1:1:1 zu den Monoalkylderivaten 4a, 4b, 5a, 5b, 7a, 7b, 8a, 8b, 10a, 10b, 11a, 11b, 12a und 12b in 87‐98proz. Ausbeuten. Beim Reaktantenverhältnis 1 : 2.5 : 2.5 werden mit Butylbromid die entsprechenden Dibutylderivate 14a, 14b, 17b, 20a und 20b in 89‐95proz. Ausbeuten erhalten. Isopropylbromid liefert nur das Monoisopropylderivat von la in 91 proz. Ausbeute. Mit Benzylchlorid werden beim Reaktantenverhältnis 1 : 1 : 1 neben den Monobenzylderivaten 6a, b und 9b auch die Dibenzylderivate von 1a, b und 2b in geringen Ausbeuten gebildet. Die Alkylierung der Monobutylderivate von 1a, 1b, 2b, 3a und 3b führt zu den Alkylbutylderivaten 13a, 13b, 15a, 15b, 16b, 18b, 19a, 19b, 21a und 21b in 85 ‐94proz. Ausbeuten. Der Einfluß der heteroaromatischen Ringe auf die Reaktionsfähigkeit von Carbanionen der Phosphonate 1a, 1b, 2a, 2b, 3a und 3b wird diskutiert.