Alkyleisen-und Alkylcobalt-Reagenzien, VIII. Eisen(II)1-alkyle als Reagenzien und Katalysatoren für die Überführung von Acylchloriden in Ketone
✍ Scribed by Kauffmann, Thomas ;Voß, Karl-Uwe ;Neiteler, Gabriele
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1993
- Tongue
- English
- Weight
- 739 KB
- Volume
- 126
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
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✦ Synopsis
Alkyliron and Alkylcobalt Reagents, VIII[']. -Alkyl-Iron(I1) Compounds as Reagents and Catalysts for the Transformation of Acyl Chlorides into Ketones
Me2Fe, BuzFe, Me3FeLi, or Bu,FeLi -prepared in situ by benzoyl chloride show that the selectivity increases (compereduction of FeC1, to FeC1, and subsequent alkylation with tition constants Kk = 9.9, 10.7, 10.9, 15.0, ca. 110) in the sequence MeLi, MeMgBr, BuLi, or BuMgBr -are useful reagents for MeFeC1, MezFe, Me,Fe(MgBr), Me,Fe(MgBr),, and catalytic the conversion of acyl chlorides into ketones. The system system [MeMgBr + 2.5 mol % FeC13] (= 2, 3, 4, 5, and 40 (RMgX + catalytic amount of FeC13) react like the alkyl Fe" MeMgBr per 1 FeC13, respectively). A new hypothesis on the reagents with acyl chlorides to give ketones even at -65°C. nature of the active catalyst is discussed. Competition experiments with benzoyl chloride/2-methoxy-Eine wichtige Anwendung von Alkylubergangsmetall-Komplexen in der organischen Synthese ist die Darstellung von Ketonen aus Carbonsaurechloriden unter Vermeidung der Carbinolbildung. Nachdem als Reagenzien zunachst Cd"-Alkyle[21 eingesetzt wurden, erwiesen sich Cu'-[31 und besonders Mn"-Alkyler4] als gunstiger. Daneben sind zahlreiche ubergangsmetall-katalysierte Synthesen von Ketonen aus Acylchloriden beschrieben (Literaturubersicht in Lit. [' I).
Wir meinen, daB die in situ bequem darstellbaren Fe"-Alkyle den Mn"-Alkylen als Reagenzien fur die Synthese von Ketonen aus Acylchloriden hinsichtlich Ausbeute und Selekti~itat[~,'"] ebenburtig und, wenn man Kosten und Umweltvertraglichkeit berucksichtigt, sogar uberlegen sind, so daI3 eine Mitteilung daruber gerechtfertigt erscheint. Methyl-Co"-Komplexe sind nach unseren Beobachtungen ebenfalls giinstige Reagenzien fur derartige Umwandlungen. Die hohe Tendenz zur P-H-Eliminierung von Alkyl-Co"-Reagenzien setzt aber einer allgemeineren Anwendung solcher Reagenzien enge Grenzen. Im zweiten Abschnitt dieser Arbeit wird versucht, einen Bezug von den Keton-Synthesen rnit Fe"-Reagenzien zu der schon lange bekannten ,,FeC13katalysierten" Uberfuhrung von Acylchloriden in Ketone herzustellen.