Alkin-Komplexe von Wolfram(IV)

✍ Scribed by Dr. Klaus H. Theopold; Dr. Steven J. Holmes; Prof. Dr. Richard R. Schrock

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 2006
• Tongue: English
• Weight: 222 KB
• Volume: 95
• Category: Article
• ISSN: 0044-8249
• DOI: 10.1002/ange.19830951218

✦ Synopsis

vermeiden, wenn man Kraftfeldrechnungen fiir die Berechnung des Modells heranzieht. Justiert man das Kraftfeld an 1,3-ButadienY so liefert der Vergleich der experimentellen Bindungsenthalpie mit dem Rechenwert direkt die auf 1,3-Butadien normierte Resonanzenergie. Fur eine groBe Zahl von Polyenen fanden wir durch einen solchen Vergleich, dal3 in nichtcyclischen Systemen eine gute ijbereinstimmung (0.5 kcal/mol) zwischen experimenteller und berechneter Bildungsenthalpie besteht, hier also keine iiber das 1,3-Butadien hinausgehende Resonanzstabilisierung gegeben istD1. Fur ,,Cyclohexatrien" 3 (Tabelle 1) wird dagegen eine zusiitzliche Stabilisierung von 26.1 kcal/ mol erhalten, die gut rnit der aus quantenmechanischen Rechnungen abgeleiteten Resonanzenergie (23.3 kcall mol[6bl) iibereinstimmt.

' H-NMR-Untersuchung des Reaktionsverlaufs fanden wir Hinweise auf eine Vinyl-Zwischenstufe 6.