Aliphatische a-substituierte Nitrosoverbindungen, III. Zur Photochemie von 2-Chlor-2-nitroso- und 3-Chlor-3-nitroso-p-menthan

✍ Scribed by Bosch, Thomas ;Kresze, Günter ;Hub, Walter ;Weiss, Ulrich ;Fales, Henry Marshall ;Weisgraber, Karl Heinrich

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1979
• Tongue: English
• Weight: 452 KB
• Volume: 1979
• Category: Article
• ISSN: 0947-3440
• DOI: 10.1002/jlac.197919790620

✦ Synopsis

Abstract

Die diastereomeren 2‐Chlor‐2‐nitroso‐ und 3‐Chlor‐3‐nitroso‐p‐menthane epimerisieren während der Photolyse. Dieses Ergebnis, die Auswertung der Quantenausbeuten der Photoreaktionen und der Nachweis eines intermediären Aminyloxids verfeinern die früheren Aussagen über den Mechanismus der Photolyse von geminal substituierten Nitrosoverbindungen.

Die durch Polyphosphorsäure‐Cyclisierung des 2‐(o‐Iodphenylacetyl)malonsäureesters 3 erhaltenen Produkte wurden erneut untersucht und ihre Strukturen korrigiert. Vermutlich ergibt Iodabspaltung zunächst 7, und nachfolgende Oxidation 8 (statt 5). Verbindung 8 wird zu 11 (statt 2) de‐hydratisiert. 11 steht mit 10 (statt 6) im Gleichgewicht.