Alcaloides steroidiques XLIX. Transposition de la conessine en milieu acide: Isoconessine, neoconessine et alloconessine.

✍ Scribed by P. Devissaguet; Mary Païs (Mlle); F.X. Jarreau; Q. Khuong-Huu; R. Goutarel

• Book ID: 104211965
• Publisher: Elsevier Science
• Year: 1966
• Tongue: French
• Weight: 337 KB
• Volume: 7
• Category: Article
• ISSN: 0040-4039
• DOI: 10.1016/s0040-4039(00)70242-5

✦ Synopsis

L'isoconessine et la neoconessine sont deux isomires de la conessine obtenus par Siddiqui, en traitant cet alcalofde soit par l'acide sulfurique (2). soit par un m6lange d'acide ac6tique et d'acide sulfurique (3). Des travaux faita par Bertho (4) et Haworth (5). il rksulte que llieoconeesine et la nhoconessine seraient formdee par une simple migration de la double liaison en position tdtrasubstitu6e. Un e-en des conditions conduisant a l'iso-et a la neoconessine fait cependant penser a un mkanisme de transposition plus complexe que celui enviaag6 par Bertho et Haworth, puisqu'il fait n6ceesairement intervenir un intermkiiaire cationique. En fait, I'examen des spectres de masse et de R.&N. de I'iso et de la nkoconessine eugg&re que la formation de ces 2 isomkes s'apparente au mkanisme de la transposition dite de Westphalen(6). On sait que le dia'c&oxy-38.68 cholestanol-5a, traitl; par un mdlange d'anhydride acktique et d'acide sulfurique. conduit, selon Westphalen. il un produit de deshydratation pour lequel a Btk proposee la formule du diac&oxy-38,68 nor-19 mkhyl-58 cholestbne-9(10) (7). La dimethylamino-38 hydroxy-5a a&tony-68 conanine, 1. (a)D = -29O (CHC13, C = 0.87), MD = -125". p&Parke a partir de