The double layer capacitance was measured on gold-bead electrodes in N,-stirred 2 N Na,SO, solution as a function of the pre-treatment of the gold surface. Such measurements are sensitive to small quantities of adsorbed oxygen. It is suggested that oxygen may be adsorbed in rather small quantities on gold at potentials as low as 800 mV us Ha (1 atm) in the same solution. The observed values of the capacitance agree with those in the literature. If Au,O, is formed on the gold surface and then reduced, abnormally high capacitance values are observed, because such a surface has been greatly roughened and the true current density is much lower than that calculated. The voltage-sweep methods as described in the literature may not be sensitive enough to detect the small quantities of oxygen adsorbed on gold in the region around 900 mV.
RCsum&-On a mesure la capacite de la double couche entre des electrodes d'or en forme de spherules et une solution de Na,SO, 2 N agitee par un courant d'azote en fonction du pree-traitement de la surface metallique. On remarque que de telles mesures sont sensibles aux petites quantitds d'oxygene adsorb& sur la surface d'or. On suggere que l'oxygene peut dtre adsorb6 en fort petites quantites sur l'or a des potentiels aussi bas que 800 mV us Ha (1 atm) dans la m&me grention. Les valeurs observees de la capacite sont en accord avec celles de la litterature. Si AuzOs est form6 sur la surface d'or et ensuite rbduit, on observe des valeurs anormalement tlev6es de la capacitt. Ceci s'explique par la possibilite qu'une telle surface a et6 rendue fortment rugueuse et que la valeur vraie de la densite de courant est beaucoup plus basse que celle que I'on calcule. Les mtthodes de balayage de tension d6crites dans la litterature peuvent ne pas &re suffisamment sensibles pour detecter les petites quantitts d'oxygene adsorb& sur l'or dans la region voisine de 900 mV.
Zusammenfassung-Die
Doppelschicht-Kapazitat von Gold-Kugelelektroden wurde in stickstoffgeriihrter 2 N Na,SO,-Losung in Funktion der Vorbehandlung der GoldoberSlche gemessen. Derartige Messungen sind sehr empfindlich auf kleine Mengen adsorbierten Sauerstoff. Es wird darauf hingewiesen, dass Sauerstoff in ziemlich kleinen Mengen schon bei sehr niedrigen Potentialen, urn 800 mV gegen das HB-Potential in der selben Losung, an Gold adsorbiert werden kann. Die gemessenen Kapazitltswerte stimmen mit den Literaturwerten i&rein. An Goldoberflachen, auf denen sich AuZOs gebildet hat und anschliessend reduziert worden ist, wurden abnorm hohe Kapazitatswerte beobachtet; derartige Oberlllchen sind lusserst aufgerauht und die wahre Stromdichte ist deshalb vie1 niedriger als die berechnete. Die in der Literatur beschriebenen Methoden, welche mit Dreieck-oder Sagezahnspannungen arbeiten, sind mijglicherweise nicht empfindlich genug, urn die kleinen Mengen Sauerstoff, welche im Bereich urn 900 mV auf Gold adsorbiert sind, nachweisen zu kiinnen.