The equilibrium constant for transfer of hydrogen atoms from the surface to the bulk of a palladium membrane was measured. The apparent standard free energy for the process increases linearly with fractional coverage up to 0 = O-15 and remains constant at higher values of 0, indicating the existence of two types of surface sites. The over-all rate of transfer of hydrogen through the membrane is difi%tsion-controlIed throughout the range of polarization potentials studied (O-23-0.03 V(he)).
The two preceding steps of discharge and transfer from surface to bulk are at quasiequilibrium when the diffusion rate is low (more positive potentials) but the equilibria are completely shifted in one direction at high diffusion rates, R&unt&Mesure de la constante d'equilibre propre au transfert des atomes d'hydrogene adsorb& sur la surface, vers le coeur d'une membrane de palladium. L'enthalpie libre standard apparente de ce processus croIt lin&airement avec la fraction de la surface recouverte, jusqu'a 8 = O,l5; elle se maintient con&ante & des valeurs plus &levees de 8, ce qui indique l'existence de deux types de sites superflciels. I.a vitesse globale de transfert de I'hydrog&ne a travers la membrane est contr&%e par la diffusion darts tout le domaine d'&udes des potentiels de polarisation (0,23 -0,03 V (i%ctrode B hydroggne)).
Les deux &apes pr&&dentes, d&charge et transfer? de la surface vers le milieu, sent pratiquement B l'&+tilibre quand la vitesse de diffusion est mod&&e (potentiels plus positlfs) mais les t5quilibres sont compl&ement deplaces darts une direction pour les grandes vitesse de diffusion. Zusammenfassung-Die Gleichgewichtskonstante ftir Ubergang von Wasserstoffatomen von der Oberflache auf die Masse einer Palladiummembrane wurde gemessen. Die normale, fi-eie Scheinenergie vergrdssert sich linear mit fraktionierter Verbreitung bis auf 0 = 0,15 und bleibt bei hiiheren Werten von 8 konstant und zeigt damit das Vorhandensein von zwei Arten von OberllSchenstellenan. Die Gesamttibergangsgeschwindigkeit des Wasserstoffs durch die Membrane ist i.tber den gesamten Bereich der Polarisierungspotentialuntersuchungen (0,23-0,03 V(he)) durch Diffusion geregelt. Die zwei vorausgehenden Entladungs-und Ubergangsstufen von der Obefiiiche auf die Masse sind im Quasigleichgewicht, wenn die Diffusionsgeschwindigkeit niedrig ist (mehr Postivpotentiale), die Gleichgewichte werden jedoch bei hohen Diffusionsgeschwindigkeiten vollig in einer Richtung
verschoben .