Addition von (Trimethylsilyl)azid an Aldehyde und Epoxide1)

✍ Scribed by Birkofer, Leonhard ;Kaiser, Wolfgang

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1975
• Weight: 450 KB
• Volume: 1975
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.197519750211

✦ Synopsis

Abstract

Die Addition von (Trimethylsilyl)azid an aliphatische Aldehyde führt zu den a‐(Trimethylsiloxy)alkylaziden 8—13, die durch Thermolyse unter Stickstoffabspaltung zu den entsprechenden N‐(Trimethylsilyl)carbonsäureamiden umgelagert werden. 2‐Methyl‐l‐(trimethylsiloxy)propylazid (11) und 2,2‐Dimethyl‐l‐(trimethylsiloxy)‐propylazid (12) lassen sich an Acetylendicarbonsäure‐dimethylester unter Bildung von 1‐[2‐Methyl‐1‐(trimethylsiloxy)‐propyl)‐(22) und 1‐]2,2‐Dimethyl‐1‐(trimethylsiloxy)propyl)‐l,2,3‐triazol‐4,5‐dicarbonsäuredimethylester (23) addieren. ‐ Silylazid bildet mit Cyclohexenoxid trans‐2‐(Trimethylsiloxy)‐cyclohexylazid (26) und mit Styroloxid ausschließlich 2‐Phenyl‐2‐(trimethylsiloxy)äthylazid (31). Verbindung 31 wird durch Hydrolyse und Reduktion in 2‐Hydroxy‐2‐phenyläthylamin (33) übergeführt. Die Addition von 31 an Acetylendicarbonsäure‐dimethylester ergibt 1‐[2‐Phenyl‐2‐(trimethylsiloxy)äthyl]‐ 1,2,3‐triazol‐4,5‐dicarbonsäureester 35, der zu 1 ‐(2‐Hydroxy‐2‐phenyläthyl)‐1,2,3‐triazol‐4,5‐dicarbonsäureester 36 entsilyliert wird.