Addition von Organomagnesiumhalogeniden an C C-Bindungen, XIII. Anlagerungen von Alkylmagnesiumhalogeniden an 3,3-Dimethylcyclopropen; ein neuer Weg zucis- odertrans-Chrysanthemsäure
✍ Scribed by Lehmkuhl, Herbert ;Mehler, Klaus
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1978
- Weight
- 681 KB
- Volume
- 1978
- Category
- Article
- ISSN
- 0074-4617
No coin nor oath required. For personal study only.
✦ Synopsis
Abstract
Die 2‐Alkenylmagnesiumhalogenide 4–7 addieren sich zwischen 0 und 20°C glatt cis‐ständig an 3,3‐Dimethylcyclopropen (8). Die Addukte 12–15 liefern mit CO~2~ die 2(Z)‐Alkenyl‐3,3‐dimethylcyclopropancarbonsäuren 22 a, 24a, 26a und 28a sowie mit Chlorameisensäure‐ethylester die Ethylester 23a, 25a, 27a und 29a in Mindestausbeuten von 50–70%. Die Alkenyl‐magnesiumhalogenide 1–3 mit 1‐, 3‐ bzw. 4‐Stellung der C C‐Bindung reagieren mit 8 weniger einheitlich. Neben der 1:1 Addition zu 9–11 wird auch die Bildung höhermolekularer Produkte beobachtet. ‐ cis‐Isochrysanthemsäure‐ethylester (25a) läßt sich durch Säurekatalyse zum cis‐Chrysanthemsäureester 30a isomerisieren, aus 24a wird das Lacton 31 erhalten. Durch Basenkatalyse ist 30a in den trans‐Chrysanthemsäureester 30b und 31 in eine Mischung von cis‐ und trans‐Chrysanthemsäure (32a und b) überführbar. Die cis‐Verbindung 25a wird basenkatalysiert zur trans‐Verbindung 25b isomerisiert.