Triazaphospholes react with l,P-diketones to give spirocyclic phosphorus compounds by a 1.1 addition at phosphorus atom ; with o-quinones one obtajns spirobicyclic hexacoordinated phosphorus compounds. The reaction of 1,2:diketones with A -ohosphazene oligomers appears different,to some extent,and can be used as a test for the existence of a monomer-oligomer equilibrium. Les propri&& chimiques des composes du phosphore dicoordonne ont encore et6 peu etudiees. Les plus connues semblent @tre celles des h3-phosphazenes acycliques RN=PNR'R2 dans lesquels l'atome de phosphore manifeste des propri&& ' biphiles" evidentes: addition'.' de composes a hydrogene mobile (l),d'halog@nures d'alkyle (2),etc....; il possede aussi un caractere nucleophile marque puisqu'il additionne facilement le soufre (3). Les compos& tricoordonnes du phosphore trivalent possedent aussi certaines de ces propri@t& comme l'addition 1.1 de composes a hydrogene mobile sur l'atome de phosphore (4), du soufre et m&me d'halogenures comme Ccl4 (5). Ce comportement ne se retrouve pas dans les X3-phosphazenes cycliques tels que les triazaphospholes-1,2,4,3 (6), les benzodiazaphospholes (7) et les diazaphosphol$nes-1,3,2 (9), tous composes du phosphore dicoordonne ?I liaison P=N intracyclique. En effet, ces compos& additionnent,sauf exception (8), les compos& a hydrogene mobile en 1.2 sur la liaison P=N et sont inertes vis a vis du soufre (18). Ces propritWs doivent sans aucun doute, Gtre reliees a la faible disponibilite de la paire libre de l'atome de phosphore. L'examen des potentiels d'ionisation des triazaphospholes montre que 1'"HOMO" est une orbitale T (P.I.# 9 eV.); la paire libre localisee sur l'atome de phosphore ayant un P.I. voisin de IO,5 eV.(lO), son niveau d'energie est plus bas que celui de la paire libre correspondante du phosphazene cis HP=NH :P.I.calcul@ 9,87 eV.(l'). Pour pousser plus loin la comparaison, nous avons pen+ que les composes dicarbonyl&-I,2 ccnstituaient de bons reactifs: en effet,ils s'additionnent en 1.1 sur l'atome de phos--phore des composes du phosphore III selon la reaction : Cette reaction et son mecanisme ont et@ bien &tudi& par divers auteurs ('2,'s). Nous avons done successivement etudie la reaction de dicetones et de quinones sur un derive du triazaphosphole et des oligomeres de composes analogues . Action de dictitones-I,2 sur le phenyl-5 methyl-2 triazaphosphole-1,2,4,3 1 : La reaction du diacetyle sur 1 donne un compos@ d'addition huileux brunltre qui se decompose lorsque l'on tente de le distiller. Son spectre de masse par impact electronique , Zh. Obshch.