derung des Alkenylrestes in die 2-Position, wie sie Steglich et al. fur strukturell Ihnliche, 4-alkyl-und 4-arylsubstituierte Systeme gefunden habed' 'I. Fur die Synthese der 2-substituierten 3,3,3-Trifluoralanin-Derivate 4 ist eine lsolierung der 5(4H)-Oxazolone 3 nicht notwendig. Die Ringoffnung 3-4 wird durch Zugabe von Wasser zum Reaktionsgemisch erzielt. Die Amino-Funktion wird durch Kochen rnit konz. HCI deblokkiert. Bei den 5(4H)-Oxazolonen 3 handelt es sich um aminogr-uppengeschutzte, carboxylgruppenaktivierte Aminosaure-Derivate, die direkt fur den Einsatz in Peptidsynthesen geeignet sind'"I.
Die Reste R1-R3 im Alkenylalkohol sind in weiten Grenzen variierbar. Auch hoher substituierte Nkohole R'R4C=CR3-CRLR'-OH wurden eingesetzt; die CC-Doppel-wie auch die CC-Einfachbindung des Alkohols koniien Teil eines Ringsystems sein. Dies eroffnet den Zugang zu Trifluoralanin-Derivaten mit Heteroarenen, Arenen. Hetero-und Carbocyclen als S~bstituenten"~~. Daruber hinaus kann die durch die Reaktionssequenz 1 -2 -3-4 eingefuhrte Doppelbindung vielfaltig funktion disiert werden, so dal3 auch rnehrfunktionelle trifluormethylsubstituierte Aminosauren zuglnglich w ~r d e d ' ~~. Fur R'+ R3 entstehen Diastereomeren-Paare, die durch Kristallisation getrennt werden konnen. Setzt man anstelle der Alkenylalkohole Alkinylalkohole ein schema I), so erhalt man uber 6 und 7 3,3,3-Trifluoralanin-Derivate mit einer a,b-Dien-Funktion in 2-Stellung. D a t ei entstehen fur R ' + R2 wiederum Diastereomeren-Pad -e. Wahrend die Ringoffnung 7 + 8 ohne Problerne geling , fiihrten Versuche, die N-Benzoyl-Schutzgruppe abzuspalten, bislang immer zu einer Umwandlung der a$-Die 1-Funktion. Aminosauren des Typs 8 sind unseres Wislens noch nicht beschrieben; ihre C=C=C-Einheit sollte den gezielten Aufbau einer breiten Palette neuartiger Trifluoralanin-Derivate ermoglichen. Die neuen Verbindungen wurden durch Schmelzpunkt, IR-, 'H-NMR-, I3C-NMR-, und "F-NMR-Spektren (Tabelle 1) sowie durch Massenspektren und Elementaranalysen charakterisiert. Tabelle 1. Daten der Verbindungen 4n und 8n (alle R = H ) [a].