Abfangreaktionen kurzlebiger Radikale, IV 2) Zum induzierten radikalischen Zerfall von Azoverbindungen RO-N=N-OR 394) Aus dem Institut fur Organische Chemie der Universitat Gieljen (Eingegangen am 23. Februar 1968) Bis-benzyloxy-und Bis-tert.-butyloxy-diimid (2 und 4) werden durch Stannyl-Radikale R3Sn. rasch und spezifisch angegriffen. In einem SR~-Mechanismus entstehen Stickstoff, Trialkylzinn-alkoxylat und ein Alkoxy-Radikal. Dieses wird durch H-Abstraktion aus R3SnH stabilisiert, das hinterbleibende Stannyl-Radikal setzt die Reaktionskette fort. Alle entstehenden Produkte des spontanen und des induzierten Zerfalls werden bestimmt. Phenoxyl, Thiyl, Jod und einige andere Radikale sind zu ahnlichen Umsetzungen nicht fahig.
Nach neueren Untersuchungen 2 , 5 , 6 ) liegen beim sogenannten ,,induzierten radikalischen Zerfall" 7,8) von Diacylperoxiden Radikalkettenreaktionen vom Typ SR2 vor. Als wertvolle Reagentien erwiesen sich dabei Organozinnhydride, da sie auch kurzlebige Radikale sehr wirksam mittels H-ubertragung abfangen, und da andererseits die entstehenden Stannylradikale R3Snspezifisch mit den Peroxid-Molekulen reagieren 2,6).
Diese Fortschritte veranlarjten uns, die alte Frage, ob ein radikalisch jnduzierter Zerfall" auch bei Azoverbindungen moglich sei, erneut aufzugreifen. Bisher gilt ein solcher als nicht mOglich9,10). In ubereinstimmung damit fanden wir, dal3 Azoverbindungen R-N=N-R' (la-lc)Il), ferner Id, in benzolischer Losung auch