A Thallium Coated Dianion: Trigonal Bipyramidal [F2Al(OR)3]2— Coordinated to Three Tl+ Cations in the Ion Pair [Tl3F2Al(OR)3]+[Al(OR)4]— [R = CH(CF3)2]
✍ Scribed by Marcin Gonsior; Ingo Krossing; Norbert Mitzel
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 2002
- Tongue
- German
- Weight
- 345 KB
- Volume
- 628
- Category
- Article
- ISSN
- 0372-7874
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✦ Synopsis
The reproducible synthesis of the unusual ionic aluminum compound [Tl 3 F 2 Al(OR) 3 ] ϩ [Al(OR) 4 ] Ϫ (1) is reported. In the reaction of Li[Al(OR) 4 ] [R ϭ C(H)(CF 3 ) 2 ] with TlF the initially desired Tl[Al(OR) 4 ] only formed with an exact 1:1 stoichiometry, while an excess of TlF led to [Tl 3 F 2 Al(OR) 3 ] ϩ [Al(OR) 4 ] Ϫ (1). Additionally the x-ray single crystal structure of the byproduct [(R-OH)TlAl-(OR) 3 (µ-F)] 2 (2) was determined. Compounds 1 and 2 were characterized by X-ray single crystal structure determinations and 1 also by NMR spectroscopy and an elemental analysis. In 1 the [Tl 3 F 2 Al(OR) 3 ] ϩ cation forms a trigonal bipyramid with a pentacoordinate aluminum atom. Three Tl ϩ cations cover the [F 2 Al(OR) 3 ] 2Ϫ dianion core and the charge of the resulting [Tl 3 F 2 Al(OR) 3 ] ϩ cation is compensated by a weakly coordinating [Al(OR) 4 ] Ϫ anion. Compound 2 contains a centrosymmetric [Al(OR) 3 (µ-F)] 2 2Ϫ dianion core with pentacoordinate aluminum atoms building a distorted edge sharing double trigonal bipyramid. The [Al(OR) 3 (µ-F)] 2 2Ϫ dianion coordinates two [Tl(R-OH)] ϩ cat-Ein thalliumüberzogenes Dianion: drei Tl ؉ Kationen in engem Kontakt zum trigonal bipyramidalen [F 2 Al(OR) 3 ] 2؊ Dianion im Ionenpaar [Tl 3 F 2 Al(OR) 3 ] ؉ [Al(OR) 4 ] ؊ [R ؍ CH(CF 3 ) 2 ] Inhaltsübersicht. Die reproduzierbare Synthese der ungewöhnlichen ionischen Aluminiumverbindung [Tl 3 F 2 Al(OR) 3 ] ϩ [Al(OR) 4 ] Ϫ (1) wird vorgestellt. Setzt man Li[Al(OR) 4 ] [R ϭ C(H)(CF 3 ) 2 ] mit TlF um so bildete sich das erwünschte Tl[Al(OR) 4 ] nur bei Verwendung einer exakten 1 : 1 Stöchiometrie. Ein Überschuß an TlF führte immer zu [Tl 3 F 2 Al(OR) 3 ] ϩ [Al(OR) 4 ] Ϫ (1). Zusätzlich wurde die Festkörperstruktur des Nebenproduktes [(R-OH)TlAl(OR) 3 (µ-F)] 2 (2) bestimmt. Verbindungen 1 und 2 wurden mit Einkristallröntgenstrukturanalysen und 1 zusätzlich mit multinuklearer NMR-Spektroskopie und durch Elementaranalyse charakterisiert. Das [Tl 3 F 2 Al(OR) 3 ] ϩ -Kation in 1 bildet eine trigonale Bipyramide mit einem pentakoordinierten Aluminiumatom. Drei Tl ϩ -Kationen bedecken den [F 2 Al(OR) 3 ] 2Ϫ -Dianionkern und die Ladung des resultierenden [Tl 3 F 2 Al(OR) 3 ] ϩ -Kations wird durch ein zusätzliches schwach koordinierendes [Al(OR) 4 ] Ϫ -Anion ausgeglichen. Verbindung 2 enthält einen dianionischen zentrosymmetrischen [Al(OR) 3 (µ-F)] 2 2Ϫ -Kern mit pentakoordinierten Aluminiumatomen welche zusammen eine kantenverknüpfte doppelte trigonale